药用化学 教学课件 ppt 作者 杨丽敏 主编 李煜 马征 高梅英 副主编 潘亚芬 主审第14章 羧酸及其衍生物和取代酸.PPT

多官能团的化合物命名时，究竟以哪个官能团为主体决定母体的名称 ？ 通常按表14-2的官能团优先次序来确定母体和取代基，最优基团作为母体，其他官能团作为取代基。 思考题 1．进行酰化反应时所用的水杨酸和玻璃器材都必须是干燥的，为什么？ 2．本实验能否用稀硫酸作催化剂？为什么？ 3．乙酰水杨酸重结晶时，应当注意什么？为什么？ * * * * * * 2.羟基酸的性质 1) 酸性 由于羟基的吸电子性，其酸性比羧酸强。 在酚酸中，羟基处于羧基的邻位时，其氢原子能与羧基氧原子形成分子内氢键，降低了羧基中羟基氧原子的电子云密度，使氢原子更易解离，同时也使形成的羧酸负离子稳定化。这是邻羟基苯甲酸酸性增强的主要原因。 pKa 3.00 4.12 4.17 4.54 2) α-醇酸的氧化反应：α-羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。托伦试剂与醇不发生反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 3) α－醇酸的分解反应：则分解为醛（或酮）和甲酸。 或KMnO4 4)醇酸的脱水反应 羟基和羧基的相对位置不同，脱水产物也不同。 α-醇酸： α－羟基丙酸 丙交酯 β-醇酸： γ-和δ-醇酸脱水生成内酯 γ-戊内酯 3-甲基-δ-戊内酯 r－羟基丁酸 r－丁内酯 5)酚酸的脱羧反应 羟基处于邻对位的酚酸，对热不稳定，当加热到熔点以上时，则脱去羧基生成相应的酚。 14.3.2 羰基酸 1. 羰基酸的分类和命名 分子中既含有羰基又含有羧基的化合物称为羰基酸。羰基酸又称氧代酸， 分类： ①分醛酸和酮酸 ?羰基和羧基的相对位置，分为α-、β-、γ-…羰基酸 命名： 羰基酸的命名也是以羧酸为母体，羰基的位次用阿拉伯数字或希腊字母表示。 乙醛酸 丙醛酸 丙酮酸 3-丁酮酸（β-丁酮酸） 3-甲基-5-己酮酸（β-甲基-δ-已酮酸） 2-戊酮二酸（α-戊酮二酸） 3-环己酮羧酸 2.羰基酸的性质 α-酮酸与稀硫酸共热时，脱羧基生成醛；与浓硫酸共热时，脱羰基生成少一个碳原子的羧酸。 β-酮酸在高于室温的情况下，即脱去羧基生成酮，此反应称为酮式分解。 β-酮酸与浓碱共热时，α-和β-碳原子间的键发生断裂，生成两分子羧酸盐，此反应称为酸式分解。 + 14.3.3 重要的取代酸 1．乳酸（α-羟基丙酸） 结构 存在 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中 （右旋的）。 用途 具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ⑵ 苹果酸（α-羟基酸） 结构 ? 存在 未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途 制药和食品工业。 ⑶ 洒石酸 结构 存在 多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 ⑷ 柠檬酸 结构 存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 ＃ 用途 乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。 1．水扬酸（邻羟基苯甲酸） 结构 水扬酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。 2．五倍子酸和五倍子丹宁 ⑴ 五倍子酸（又叫没食子酸） 结构 存在 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物） ⑵ 五倍子丹宁 是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物 结构 存在 多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。 用途 有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。 ＃ ? ? 乙酸乙酯的制备 一、实验目的 1、熟悉和掌握酯化反应的特点。 2、掌握酯的制备方法。 二、实验原理 在浓硫酸催化下，乙酸和乙醇生成乙酸乙酯： ?? 羧酸酯可由羧酸和醇在催化剂存在下直接酯化来进行制备，酸催化的直接酯化和实验室制备羧酸酯是最重要的方法，常用的催化剂有硫酸、氯化氢和对甲磺酸等。一般采用加入过量的乙酸，以便使乙醇转化完全，避免由于乙醇和水及乙酸乙酯形成二元或三元恒沸物给分离带来困难。 三、主要仪器与试剂 仪器：培养皿， 烧杯， 圆底烧瓶，