第11章-羧酸衍生物.ppt

(四) 酯缩合反应 具有α-H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。 不具有α-H的酯可以与具有α-H的酯发生交叉 Claisen 酯缩合反应。 三、碳酸衍生物 碳酸是不稳定的二元酸。碳酸的单酯或单酰胺等 均不稳定,但碳酸双衍生物很稳定,是合成药物的原料。 (一) 脲(尿素, urea) ——碳酸的二元酰胺 1. 弱碱性 不能使石蕊试纸变色, 只能与强酸成盐。 尿素与硝酸(或草酸)生成不溶性盐,常用此性质由尿中分离尿素。 2. 水解反应 3. 与亚硝酸反应——定量测定尿素的常用方法之一 4. 缩二脲的生成和缩二脲反应 缩二脲在碱性介质与极稀的硫酸铜溶液产生紫红色的颜色反应，叫做缩二脲反应。 缩二脲 紫红色溶液 凡分子中含有≥2个酰胺键 (-CONH-) 结构的化合物 (如草二酰胺、多肽和蛋白质) 都能发生缩二脲反应。 (二) 胍 脲分子中的氧原子被亚氨基（＝NH）取代后的化合物，称为胍，又称亚氨基脲。 胍为有机强碱(pKb=0.52), 与季铵碱、KOH相当, 能吸收空气中 CO2 生成稳定的碳酸盐。某些胍的衍生物具有生理活性。 (三) 丙二酰脲 为无色结晶，熔点为245℃，微溶于水。它可由脲与丙二酸酯在醇钠作用下发生氨解反应，所得产物再经酸化制得。 丙二酰脲 丙二酰脲分子中有一个活泼的亚甲基和两个二酰亚氨基, 能够发生酮型－烯醇型互变异构。 烯醇型表现出比乙酸 (pKa=4.76) 还强的酸性(pKa=3.85),故常称为巴比妥酸(barbituric acid)。 巴比妥酸分子中亚甲基上的两个氢原子被烃基取代后即得到 具有镇静、催眠和麻醉作用的巴比妥(barbital)类药物。 苯巴比妥 章 要 点 本 羧酸衍生物的分类 酰卤、酸酐、酯、酰胺 命名 酰卤/酰胺：“酰基名”＋“卤素”( “胺”) 酸酐：“羧酸名”＋“酐” 酯：一元醇的酯：“某酸某（醇）酯”； 多元醇的酯：“某醇某酸酯” 3. 化学性质 水解；醇解；氨解 (亲核加成－消除机制) 酰化反应活性: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 4. 脲的性质 弱碱性; 水解; 与 HNO2 反应; 缩二脲的生成与缩二脲反应 第十一章 羧 酸 衍 生 物 第一节 羧酸衍生物的命名 第二节 羧酸衍生物的结构 第三节 羧酸衍生物的性质 第十一章 羧 酸 衍 生 物 羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所生成的化合物，称为羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)。 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酰 基 acyl group 离去基 Leaving group 酰基是含氧酸分子中去掉酸性 -OH 后余下的基团。分羧酸的酰基、磺酰基、无机含氧酸的酰基三类。 根据相应的酸命名酰基:“某酸” “某酰基” 乙 酸 acetic acid 乙酰基(acetyl) 苯磺酸 苯甲酸 benzoic acid 苯甲酰基 benzoyl 苯磺酰基 第一节 羧酸衍生物的命名 一、酰卤的命名 常见的为酰氯和酰溴：“酰基名”＋“卤素名” 乙酰溴 acetyl bromide 苯甲酰氯 benzoyl chloride 环己基甲酰氯 Cyclohexanecarbonyl chloride ？ 丙烯酰氯 二、酸酐的命名 酸酐分为单酐和混酐 单酐：“羧酸名”＋“酐” 混酐：“简单羧酸名”＋“复杂羧酸名”＋“酐” 乙（酸）酐 acetic anhydride 苯甲酸酐 benzoic anhydride 乙丙酐 乙酸丙酸酐 2-甲基丁二酸酐 2-Methylbutanedioic anhydride 邻苯二甲酸酐 Phthalic anhydride ？ 丙酸苯甲酸酐 benzoic propanoic anhydride 三、酯的命名 一元醇的酯：某酸某(醇)酯 多元醇的酯：某醇某酸酯 乙酸乙酯 Ethyl acetate 乙酸苄酯 benzyl acetate 丁二酸二甲酯 dimethyl butanedioate 乙二醇二乙酸酯 Ethylene diacetate 内酯的命名：将相应的“酸”变为“内酯”, 用希腊字母γ、δ等标明原羟基的位置。 4-甲基-