分析化学中教材检出限和测定下限的探讨.pdf

72 化学分析计量 2007年，第16卷，第3期 分析化学中检出限和测定下限的探讨 田强兵 (农业部渔业环境及水产品质量监督检验测试中心，西安7l0086) 分析化学中灵敏度是分析方法的主要参数，检 式中：D。，——仪器的检出限； 出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，检出限 七——置信因子，一般取3； 的确定对于分析方法的选择具有重要意义。分析仪 s。——样品测量读数的标准偏差； 器在测定过程中存在着与噪音相区别的小信号检出 c——待测物质的含量； 问题，同时也存在分析方法能可靠测定物质最低含 叉——样品测量读数平均值。 量的界限问题，这两个概念有着本质的不同¨J。在 例如，通过0．1斗g／mL的丙体六六六测定气相 实际应用中，仪器检出限、方法检出限及测定下限的 色谱仪的检出限，每次进样体积为1．0灿L所测数据 概念经常混乱，笔者分类阐述了检出限及测定下限 列于表1。由表1计算标准偏差s。=76．8，据式(2) 的含义和计算方法，以指导实际应用中的理解和计 算。 10一斗g。在仪器的最佳工作条件下，此仪器的检出 l检出限的概念 限为1．1×10一斗g。 1947年，德国人H·Kaiser首次提出了有关分 表l 丙体六六六测定结果 析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的 峰面积 峰面积平均值 标准偏差s。 精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性 1993217020811989 能的重要指标。经过若干年的研究考证，国际纯粹 1999210021802010 2066．6 76．8 2003 2169 1998 2107 与应用化学联合会(IuPAc)于1975年正式推行使 3方法的检出限 用检出限的概念及相应估算方法。IuPAc对检出 方法的检出限是指一个给定的分析方法在特定 限定义进行了高度概括，定义中所谓“检出”是指定 条件下能以合理的置信水平检出被测物的最小浓 性检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信 度，它是表征分析方法的最主要的参数之一。分析 度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公 方法随机误差的大小不但与仪器噪声有关，而且决 式表示为： 定了方法全过程所带来的误差总和，与样品性质、预 CL=风b／m (1) 处理过程都有关系。为了能反映分析方法在整个分 式中：C。．——检出限； m——标准曲线在低浓度范围内的斜率； 析处理过程的误差，可采用已知结果的标准物质或 s。——为空白标准偏差； 样品按照分析步骤进行测量，通过分析12份已知结 座——置信因子，一般取2或3。 果的实际