金属材料化学分析 教学课件 ppt 作者 司卫华二单元模块四及习题.pptVIP

模块四 沉淀滴定法 一、沉淀滴定法概述 二、银量法终点的确定 三、银量法的应用 一、沉淀滴定法概述 二、银量法终点的确定 二、银量法终点的确定 二、银量法终点的确定 二、银量法终点的确定 二、银量法终点的确定 二、银量法终点的确定 二、银量法终点的确定 二、银量法终点的确定 三、银量法的应用 三、银量法的应用 单元小节 综合训练 二 综合训练 二 * * 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第二单元 化学分析方法 课件制作 李江华 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。产生沉淀的反应虽然很多，但大多数沉淀反应不能满足定量分析的要求，而不能用于沉淀滴定。因此，用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件。 （1）沉淀物溶解度必须很小，生成的沉淀具有恒定的组成。 （2）沉淀反应速率大，定量完成。 （3）用适当的指示剂确定终点。 目前，应用于沉淀滴定法最广的是生成难溶性银盐的反应： （X代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等） 这种以生成难溶性银盐为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据所选指示剂的不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法、碘-淀粉指示剂法等。 想 一 想 影响沉淀溶解度 的因素有哪些？ 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第二单元 化学分析方法 课件制作 李江华 1．莫尔法（Mohr） （1）基本原理 莫尔法是以铬酸钾作指示剂的银量法。在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定CI时，由于AgCl的溶解度小于AgCrO4的溶解度，首先析出AgCl白色沉淀，当Cl-被Ag+定量沉淀完全后，稍过量的Ag+与CrO42 - 形成砖红色沉淀，从而指示滴定终点。滴定反应如下： 计量点前： （白） , 计量点时： （砖红） , 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第二单元 化学分析方法 课件制作 李江华 （2）滴定条件 1）指示剂的用量 莫尔法是以Ag2CrO4砖红色沉淀的出现来判断滴定终点的，如果的K2CrO4的浓度过大，终点将提早出现；浓度过小，滴定终点将拖后，均影响滴定的准确度。实验证明，K2CrO4的浓度以0.005mol·L-1为宜。 2）溶液的pH值 莫尔法只适用于中性或弱碱性（pH = 6.5～10.5）条件下进行，因在酸性溶液中Ag2CrO4要溶解。 而在强碱性的溶液中，Ag + 离子会生成Ag2O沉淀： 如果待测液碱性太强可加入HNO3中和，酸性太强可加入硼砂或碳酸氢钠中和。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第二单元 化学分析方法 课件制作 李江华 （3）应用范围 莫尔法只适用于测定Cl- 和Br-。测定时溶液中不能有Pb2+ 、Ba2+、Hg2+等阳离子和PO43- 、AsO43-等阴离子存在，否则干扰测定。由于AgCl和AgBr分别对Cl-、Br-有显著的吸附作用，因此在滴定过程中要充分震荡溶液，才不致影响测定的准确性。需要注意的是，不能用含Cl-的溶液去滴定Ag+，因为加入K2CrO4指示剂后析出Ag2CrO4沉淀，在滴定过程中Ag2CrO4转化为AgCl较慢，滴定误差较大。 “陈化”处理，即在沉淀作用完毕后,将生成的沉淀在母液中放置一段时间,使小颗粒转变为较大颗粒晶体,使不纯净的沉淀转变为较为纯净的沉淀。 小 知 识 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第二单元 化学分析方法 课件制作 李江华 2．佛尔哈德法 （1）基本原理 佛尔哈德法（Volhard）法是用铁铵矾（NH4）Fe（SO4）2作指示剂，以NH4SCN或KSCN标准溶液滴定含有Ag + 离子的试液，反应如下： （白） （红） Kf =1.38×102 在滴定过程中，首先析出白色的AgSCN沉淀，到达计量点时，再滴入稍过量的SCN- 离子，立即与溶液中的Fe 3+离子作用，生成红色