4执业药师考试辅导《中药化学》化学反应.doc

执业药师考试辅导 《中药化学》　　　　　　　　　　　　　　 四、化学反应 　　四、化学反应　　多项选择题 　　生物碱的沉淀试剂有（　）　　A.碘化铋钾　　B.碘化汞钾　　C.硅钨酸　　D.浓硫酸　　E.浓盐酸 ?? 【正确答案】ABC【答案解析】考察常用的生物碱沉淀试剂 试剂名称 组成 反应特征 碘化铋钾试剂 KBiI4 黄色至橘红色无定形沉淀 碘化汞钾试剂 K2HgI4 类白色沉淀 碘-碘化钾试剂 KI-I2 红棕色无定形沉淀 硅钨酸试剂 SiO2-12WO3.nH2O 浅黄色或灰白色无定形沉淀 饱和苦味酸试剂 2,4,6-三硝基苯酚 黄色沉淀或结晶 雷氏铵盐试剂 NH4[Cr（NH3）2（SCN）4] 红色沉淀或结晶 　　多项选择题 　　在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂，能生成橘红色沉淀的有（　）　　A.木脂素　　B.黄酮　　C.蒽醌　　D.生物碱　　E.多肽 ?? 【正确答案】DE【答案解析】植物的酸水提取液中常含有的蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等成分也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀，应注意假阳性。通常需采用3种以上试剂分别进行反映，如果均能产生沉淀反应，可判断为阳性。 　　最佳选择题 　　用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是（　）　　A.碱性水溶液　　B.酸性水溶液　　C.中性水溶液　　D.95%乙醇溶液　　E.氯仿 ?? 【正确答案】B【答案解析】生物碱沉淀沉淀反应一般在酸性水溶液中进行。因为生物碱在酸性水溶液中呈离子态，易于与沉淀试剂发生反应。　　苦味酸本身具有酸性，故无需在酸性水溶液中进行。 　　多项选择题 　　能用碘化铋钾检识的生物碱有（　）　　A.乌头碱　　B.吗啡　　C.次乌头碱　　D.小檗碱　　E.莨菪碱 ?? 【正确答案】ACDE【答案解析】仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。 　　最佳选择题 　　最容易发生酸催化水解反应的苷类化合物是　　A.硫苷　　B.氮苷　　C.酚苷　　D.碳苷　　E.醇苷 ?? 【正确答案】B【答案解析】苷类化合物按苷键原子的不同水解易难程度为：N-苷＞0-苷＞S-苷＞C-苷。 　　最佳选择题 　　最容易被酸水解的糖苷是　　A.七碳糖苷　　B.五碳糖苷　　C.甲基五碳糖苷　　D.六碳糖苷　　E.糖上连接羧基的糖苷 ?? 【正确答案】B　　【答案解析】　　考察不同种类糖水解的易难程度：　　①呋喃糖苷＞吡喃糖苷　　②酮糖苷＞醛糖苷　　③吡喃糖苷中，五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷； 　　④2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。 　　最佳选择题 　　强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是（　）　　A.真正苷元　　B.脱水苷元　　C.次级苷　　D.二糖　　E.三糖 ?? 【正确答案】B【答案解析】考察强心苷酸水解反应特点 方法 试剂 裂解部位 特点及注意事项 温和酸水解 0.02～0.05mol/L盐酸或硫酸 苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键 ①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键不易断裂；②条件温和，对苷元的影响较小；③可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖；④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类的水解 强烈酸水解 3～5%的盐酸或硫酸 所有苷键 ①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解；②常引起苷元结构的改变，失去一分子或数分子水形成脱水苷元 氯化氢-丙酮法 1%氯化氢的丙酮溶液 具有C-2羟基和C-3羟基的苷 ①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解；②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解 　　最佳选择题 　　强心苷能发生温和酸水解的原因是（　）　　A.分子中含有2-去氧糖　　B.分子中含有2-羟基糖　　C.分子中含有蔗糖　　D.分子中含有棉子糖　　E.分子中含有芸香糖 ?? 【正确答案】A【答案解析】强心苷温和酸水解的裂解部位：　　苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键。 　　最佳选择题 　　香豆素类化合物在碱中长时间放置（　）　　A.不发生变化　　B.生成顺式邻羟基桂皮酸盐　　C.生成顺式邻羟基桂皮酸　　D.生成反式邻羟基桂皮酸盐　　E.生成反式邻羟基桂皮酸 ?? 【正确答案】D【答案解析】考察香豆素与碱的反应　　香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。（长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。）　　 　　最佳选择题 　　与碱作用发生开环的化合物是（　）　　A.厚朴酚