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* (4)sp3d2杂化 组成:1个ns,3个np,2个nd轨道组成。 特点:每个轨道含有1/6s,3/6p和2/6d的成分。 构型:正八面体构型,轨道夹角为90°和180° 如: SF6 * * (5)dsp2杂化: 一个ns轨道,二个np轨道,一个n-1dx2-y2轨道,第三周期后元素才会有dsp2杂化轨道。 如:CuCl42-: 平面正方形 * * (6) sp3d杂化 三角双锥形结构,键角为120 o, 90 o, 180 o 如:PCl5 * 3、等性杂化和不等性杂化 (1)等性杂化:参与杂化的轨道都是具有一个成单电子组成的轨道,形成的杂化轨道都是等同的。如以上分析的几种杂化轨道。 (2)不等性杂化:含有孤对电子的轨道参与的杂化,形成的杂化轨道不是等同的,也含有孤对电子占据的轨道。 ?如不等性sp3杂化 NH3 分子三角锥形,107.5 o H2O 分子是V型, 104 .5o * 4. 杂化轨道理论的小结: 杂化条件:在形成分子时,能量相近的 原子轨道才能杂化,重新形成能量相同的杂化轨道。 (2)杂化轨道数目:与参与杂化的原子轨道数目 相等,杂化轨道有确定的伸展方向。 (3)杂化种类:杂化分等性杂化和不等性杂化。 杂化轨道成键能力增强, 成键时要满足原子轨道最大重叠原理。 (5)杂化轨道成键时要满足化学键间最小排斥原理。 (6) 没有实验基础,有一定的局限性。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 可编辑 可编辑 * 本章教学要点: 1.熟悉离子键、共价键、金属键的特点及它们的形成过程; 2.理解晶格能的意义及应用Bom—Haber循环进行计算,掌握 晶格能对离子化合物熔点、硬度的影响; 3.熟练掌握价键理论、杂化轨道理论和分子轨道理论的基 本要点及应用。讨论分子的空间几何构型,并由此推出中心 原子的杂化态,分析化合物的键参数及形成过程; 4.掌握应用分子轨道理论第二周期同核或异核双原子分子的 分子轨道表达式,分析键参数; 5.了解分子间力及氢键对物质的物理性质的影响。 第七章 化学键和分子结构 * 7.1 离子键(自学) * 2. 1、经典共价键理论(Lewis) 要点: 1、认为O2 、 H2 、 N2中两原子是通过共用电子对形成的化学 键——共价键。 “—”单键 “=”双键 “? ”三键 2、电子成对后,每个原子都达到稳定的稀有气体结构。 二. 经典共价键理论的优点和局限性 优点: 初步揭示了共价键本质是不同于离子键的。 局限性: 1、电子为什么会吸引在一块。 2、键的来源不太清楚。 3、没有说明共价键的方向性。 4、对于PCl5之类的分子无法解释。 §7. 2 共价键理论 * 1. 共价键的本质: 原子相互接近时,由于原子轨道的重叠,原子间通过共用自旋方向相反的电子对使体系能量降低,由此形成共价键。 2. 共价键形成的原理 (1) 电子配对原理 (2) 能量最低原理 (3) 原子轨道最大重叠原理 2-2、 现代价键理论 (VB法) 1927年, 德国化学家Heitler 和London * 3. 共价键的特点 (1) 共价键的形成是核对共用电子对的吸引力 (2) 电子对在两核周围的空间运动在两核间空 间出现的几率最大. (3) 饱和性 (4) 方向性 (5) 共价键的键型 ? 键、? 键和配位键 * ? ? 键 :头碰头方式重叠 Cl: 3s2 3p5 3px1 3py2 3pz2 * ? 键: 肩并肩方式重叠 p-p ? 键 N: 2s2 2p3 2px1 2py1 2pz1 * ? 键: 肩并肩方式重叠 p-d ? 键 d-d ? 键 * ? ? 键 :头碰头方式重叠 ? ? 键: 肩并肩方式重叠 p-p ? 键 p-d ? 键 d-d ? 键 ? 键的键能小于? 键键能, ?键活泼 ?配位键:共用电子对由成键原子中的一方单独 提供形成的化学键。 一个原子的价电子层有孤 对电子, 另一个原子有能接受电子对的空轨道。 配位? 键 Cu(NH3)42+ , Fe(CO)5 , 配位 ?键 CO:一个? 键,一个?键 ,一个配位 ?键 C: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 O: 1s2 2s2 2
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