第二节 双糖和多糖.ppt

* ? ■ ? ? ? * ? ■ ? ? ? 第二节　双糖和多糖 ㈠　麦芽糖的结构和命名 一、双糖 ㈡　乳糖的结构和命名 ㈢　纤维二糖的结构和命名 ㈣　蔗糖的结构和命名 还原性双糖 非还原性双糖 　　（1）麦芽糖是淀粉的水解产物。麦芽糖水解产生两分子葡萄糖。 　　（2）麦芽糖属于还原性双糖。 ㈠　麦芽糖的结构和命名 1、组成和命名 成苷部分 未成苷部分 4-O-（?-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖 ?-1，4-苷键 　　命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。 （1）有变旋光现象； （2）可以被土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂氧化； （3）能与苯肼反应生成糖脎； 2、怎样证明麦芽糖是还原糖 Br2-H2O C6H5NHNH2 HOAc （4）能被溴水氧化成麦芽糖酸 （1）麦芽糖只能被? -D-吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被β-D- 吡喃葡萄糖苷酶水解，所以证明两个糖以? -苷键相连； （2）成苷必须有半缩醛羟基参加，所以成苷部分必然是提供 1-位键； （3）通过甲基化反应，可以确定苷键的另一个位置是4位。 3、怎样证明麦芽糖具有?-1,4-苷键 ㈡　乳糖的结构和命名 （1） 乳糖水解产生一分子β-D-吡喃半乳糖和一分子 D-吡喃葡萄糖。 （2） 分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。 β-1,4 -苷键 4-O-（β-D-吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖 　　（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。 　　（1）　纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 　　（2）因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。 β-D-吡喃葡萄糖 D-吡喃葡萄糖 ㈢　纤维二糖的结构和命名 β-1,4 -苷键 4-O-（β-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖 　　（3） 命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。 1、组成和命名 　　（1）是由? -D-吡喃葡萄糖和?-D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。 　　（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不是还原糖。 ㈣　蔗糖的结构和命名 ?-1,2-苷键 ?-2,1-苷键 2-O-(?-D-吡喃葡萄糖基) - ? -D-呋喃果糖苷 1-O-（ ? -D-呋喃果糖基）-?-D-吡喃葡萄糖苷 （3）两种糖均可作为母体，所以有两种学名。 　　（1）经元素分析及相对分子量测定得出蔗糖的分子式为C12H22O11; 　　（2）[?]D= + 66.5, 无变旋现象，不与土伦试剂、斐林试剂、 本尼迪特试剂反应，也不与苯肼反应生成糖脎（说明蔗糖无半缩醛羟基露在外面）所以蔗糖是非还原糖。 　　（3）酸性水解实验表明：蔗糖既可用α-D-葡萄糖苷酶（又称 麦芽酶）水解（说明葡萄糖出α-苷键），也可用?-D-果糖 苷酶（又称转化酶）水解（说明果糖出? -苷键） 　　结论：蔗糖是由一分子α-D-葡萄糖和一分子?-D-果糖的半缩醛羟基失水生成的。 2、蔗糖结构的测定 转化糖：蔗糖水解后，旋光发生了变化，现将蔗糖的 水解产物称为转化糖。 C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 H+ 酶 [?]D= + 66.5 [?]D= + 52.7 [?]D= -92.0 3、用HIO4氧化分解法测环的大小 -HCOOH 3HIO4 Br2-H2O H2O 将 碎 片 拼 接 成 环 A1 A2 B1 B2 4、用甲基化反应测定结构 Ag2O CH3I 八-O-甲基蔗糖 H3+O + 其它碎片 蒸馏分离 HNO3 HNO3 + 其它碎片 二、多糖 　　多糖是由很多分子单糖以苷键结合而成的高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。 　　组成多糖的单糖可以相同也可以不同。由相同的单糖组成的多糖称为均多糖，如淀粉、纤维素和糖原； 　　由不同的单糖组成的多糖称为杂多糖，如阿拉伯胶是由戊糖和半乳糖等组成。 　　多糖不是一种纯粹的化学物质，而是聚合程度不同的物质的混合物。 ㈠　多糖的结构 　　多糖的结构单位是单糖，多糖相对分子质量从几万到几千万。 　　结构单位之间以苷键相连接，常见的苷键有α-1,4-、β-1,4-和α-1,6-苷键。结构单位可以连成直链，也可以形成支链； 　　直链一般以α-1,4-苷键（如淀粉）和β-1,4-苷键9如纤维素）连成； 　　支链中链与链的连接点常是α-1,6-苷键。 ㈡　重要的多糖 1、淀粉