节能灯用氧化物阴极.ppt

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荧光灯用氧化物阴极 氧化物阴极 氧化物阴极是含有超额钡原子的碱土金属氧化物,它是由细小晶粒不规则地、疏松多孔地堆积而成。 它必须用基金属材料支承,并有激活剂不断地还原氧化钡,补充在运行过程中阴极内钡原子的损耗,保持良好的热电子发射能力。 一.发射机理 1.1逸出功 所有的物体里都含有大量的电子,但是这些电子在常态下所具有的能量都不足以逸出物体。 要把它从物体里释放出来,必须另外给予它们能量,以克服由逸出功所表征的阻碍它们逸出的力。 几种常用材料逸出功 几种常用材料逸出功 1.2氧化物阴极的发射机理 氧化物阴极的结构为离子型晶体,如氧化钡的钡和氧原子的最外层都是8个电子,是极为稳定绝缘体,所以没有自由电子。由于金属钡失去两个价电子而成正离子,氧则获得两个电子而成负离子,即 (Ba-2e)+(O+2e) Ba2+O2- 氧化物阴极的结构和能带 二.氧化物阴极 2.1原材料的选择 2.2合成方法 2.3影响电子材料发射性能的因素 2.1材料的选择 氧化物阴极不能直接采用氧化钡、氧化锶和氧化钙材料,因为在空氧中它们很不稳定,会强烈地吸收周围的水汽,形成氢氧化物,反应如下: BaO+H2O→Ba(OH)2 氢氧化钡的体积变大,材料涂层发胀,粉层强度差,易发生掉粉现象。此外,含有水汽的粉层在加热分解和激活过程中,还会毒化阴极。所以,在生产实践中,阴极的原材料不是直接选用碱土金属氧化物,而用碱土金属的碳酸盐,在真空中加热后,将它们分解成氧化物。 2.1碳酸盐材料的特点 化学稳定性好,易于制造; 加热分解时,释出二氧化碳,与粉层中粘结剂的碳元素生成一氧化碳,有利于钡的还原。 。 碳酸盐分解温度 600℃ CaCO3 CaO+CO2↑ 800℃ SrCO3 SrO+CO2↑ 950 BaCO3 BaO+CO2↑ 碳酸盐分解特点 BaCO3是氧化物阴极具有良好电子发射性能的必要材料,可是在单一碳酸钡的分解过程中,生成的氧化钡与碳酸钡作用形成碱式碳酸盐 (BaO·BaCO3)。这种盐类的熔点很低1175K),在阴极的分解过程中,会发生阴极的熔化烧结 SrCO3:碳酸锶的热分解温度低,在真空中加热时,先生成极难熔化的氧化锶。这样氧化锶的存在阻止了粉层的烧结,粉层比较疏松,有利于电子的发射。 CaCO3:有助于阴极的抗正离子轰击,而且阴极涂层与钨基金属的粘着性能提高,活性物质蒸发减少 2.2合成方法 碳酸盐的制备都是在钡、锶、钙的硝酸盐水溶液中,加入碳酸钠 (钠法)或碳酸铵 (铵法)的置换反应,经结晶沉淀获得,反应式如下: (Ba、Sr、Ca)(NO3)2+Na2CO3→(Ba、Sr、Ca)CO3+2NaNO3 或 (Ba、Sr、Ca)(NO3)2+(NH4)2CO3→(Ba、Sr、Ca)CO3+2NH4NO3 2.2.1合成方法分类 按采用沉淀剂不同,分为钠法(碳酸钠)和铵法(碳酸铵); 按三种碳酸盐混合方法不同,分为单晶和共晶。 钠法合成的特点 碳酸盐以针状晶体为主;晶粒较小 碳酸盐中含杂质较多,残留的碳酸钠很难清除; 针状结晶可以得到较疏松的涂层,使电子的发射能力大大提高 铵法合成的特点 碳酸盐以球状晶体为主,晶粒较大; 碳酸盐的纯度高,杂质少 ,碳酸铵杂质可在烘干或焙烧中从碳酸盐中除掉; 涂层较为平滑,密实 ,具有较强的耐离子轰击能力 2.2.2 合成步骤 1)配料:使硝酸盐混合,并完全溶解; 2)沉淀;碳酸铵的溶液倒入到硝酸盐混合液中,并不断搅拌; 3)漂洗:将沉淀后的三元碳酸盐用去离子水反复清洗,至无硝酸根为止,然后沥于去掉水分。。 4)干燥:将三元碳酸盐在105-130℃的温度下干燥,彻底去除水分。 三元碳酸盐在制造过程中,所使用的容器都应通过酒精清洗后,再用去离子水冲洗几次,方可使用。制造过程中所用的水,一定耍采用高阻值的去离子水。 技术要求 碳酸盐含量:≥99% 杂质含量:铁≤0.003%; 氯化物≤ 0.003%; 铜、铅、锌≤ 0.003%; 硫酸盐≤ 0.010%; 硝酸盐≤ 0.700% 平均粒径:≤6um 2.3影响电子材料发射性能的因素 碳酸盐的晶体形状 碳酸钙在碳酸盐中的比例 添加物 粒度 碳酸盐的晶体形状 采用铵法制备碳酸盐,得到球型的晶体,在保证良好的电子发射能力的同时,提高阴极耐离子轰击能力。 碳酸钙在碳酸盐中的比例 CaCO3的作用是加强涂层与基金属的粘接,从而减

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