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* * 1.1 概述 石 墨:耐高温、抗热震、导热性好、弹性模量高、 化学惰性好、强度随温度的升高而增加 韧性差、对裂纹非常敏感 碳 / 碳:碳纤维(毡、布)增强碳基体 性能特点:保持石墨优良性能 克服石墨缺点(韧性、强度提高) 研制历史:约20世纪60年代 1.2 碳/碳复合材料的制备工艺 1.2.1 预成型体 预成型体:典型多孔体系(含有大量空隙) 三维碳/碳预成型体空隙约60% 常见类型:单向、二维、三维、多维 编织法制备(计算机控制编织) 图 7.1 多维编织的碳/碳复合材料预成型体结构 1.2.2 基体碳 (1) CVD碳 制备原理:CVD法(甲烷、丙烷、丙烯、乙炔、天然气) CH4(g)? C(s)+ 2H2(g) 沉积类型:950 ~ 1100?C 热解碳 1750 ~ 2700?C 热解石墨 (2)树脂或沥青碳 制备原理:预制体浸渍树脂或沥青、预固化、碳化 树脂或沥青浸渍剂选择原则: (1)碳化率高(减少浸渍次数,提高效率) (2)粘度适中(易于浸渍到预制成型体中内部) (3)热解碳化时形成张开型裂缝或空隙(利于多次浸渍) (4)碳化后收缩不破坏预制体结构、形状 (5)形成的显微结构有益于材料性能 1.3 碳/碳复合材料的抗氧化 1.3.1 碳/碳复合材料的氧化 碳的氧化行为: 2C(s)+ O2(g)= 2CO(g) 2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) 氧化控制机制: 化学反应机制控制(低温,热力学) 反应气体扩散控制(高温,动力学) 区分温度范围: 约600 ~ 800?C 氧化动力学: 抛物线型(开始阶段) 直线关系(一定时间以后) 影响氧化的因素: (1)氧化温度及时间; (2)反应气体流量; (3)氧化材料表面积; (4)材料组成及纤维结构 1.3.2 碳/碳复合材料的氧化保护原理 (1)抑制法 抑 制 剂: 容易氧化形成玻璃态的物质 典型制剂: B2O3、B4C、ZrB2 作用原理: 氧化形成硼酸盐玻璃(粘度、熔点低,易流动) (隔开碳与氧的接触和防止氧扩散) 使用范围: 600?C以下氧化防护 与高温涂层结合,进行复合抗氧化保护 (2)防氧化涂层法 与C/C具有适当热膨胀匹配 具有低的氧扩散渗透率 与C/C具有适当的粘附性 与C/C具有良好相容性 具有低的挥发性 图7.2 C/C复合材料防氧化涂层要求 1.4 碳/碳复合材料的性能 力学性能:优异的高温力学性能(强度随温度升高而升高) 高断裂韧性、低蠕变、耐烧蚀、抗热震 (目前唯一可用于高温达2800 ?C的高温复合材料) 表7.1 典型三维正交增强C/C 复合材料性能 物理性能:密度低、高热导性(可与铝合金比拟) 低热膨胀系数(远比金属低) 对热冲击不敏感 良好的生物相容性 摩擦性能:优异的摩擦磨损性能 碳纤维乱层石墨结构(高的摩擦系数) 石墨层状结构(低的摩擦系数) 改变基体碳石墨化程度就可以获得适中的摩擦系数 1.5 碳/碳复合材料的应用 性能特点:比性能优异,应用前景广阔。 使用缺点:价格贵,高温下长期使用易氧化。 应用领域:航空航天、军事、生物等领域。 应用举例:航空航天领域(航天飞机的鼻锥和机翼前沿等) 军事领域(战略导弹引擎、洲际导弹端头帽等) 生物领域(人工骨头,如膝关节、髋关节) 2.1 微晶玻璃基体 微晶玻璃:玻璃与晶体共存的均匀多晶材料(玻璃陶瓷) (加入晶核剂,在玻璃中形成晶核并长大) 结构特点:晶相结构 + 玻璃结构 性能特点:具有玻璃和陶瓷的特点 (一般由晶相、玻璃相及其数量决定) 机械强度优于玻璃、大多数陶瓷和某些金属 微晶玻璃基复合材料 性能改进:加入增强纤维或晶须,可实现性能改进 增强要求:热膨胀系数和弹性模量的匹配 化学相容性 界面合适的剪切强度 增强体表面良好惰性(防止液态基体的腐蚀) 主要增强体:C、SiC、Al2O3 2.2 碳纤维/微晶玻璃复合材料 碳纤维: 强度高、模量高、密度低。 C/LAS:强度、模量明显改善,抗热震性、抗冲击性良好, 断裂韧性明显提高(纤维拔出和裂纹偏转) 表7.2 碳纤维/锂铝硅(LAS)微晶玻璃复合材料性能对比 2.3 碳化硅纤维/微晶玻璃复合材料 C/微晶玻璃:力学性能良好,但高温抗氧化性能差
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