纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究进展.docVIP

PAGE PAGE 1 纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究进展 　　摘要 　　烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO）是一类非离子表面活性剂，在纺织品产业中应用广泛。本文概述了APnEO的来源及其危害，介绍GC-MS、HPLC、HPLC-NMR、HPLC-MS法检测APnEO的研究情况，并对纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法进行展望。 　　关键词：纺织品；烷基酚聚氧乙烯醚；研究进展 　　随着世界经济的发展，人们的环保意识增强，“绿色”成为了人们竞相追逐的目标。对于纺织行业也是如此，随之出现的生态纺织品检测项目也逐年递增，烷基酚聚氧乙烯醚就是其中之一。烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO）是一类非离子表面活性剂，其中壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO）最多，约占80%；其次是辛基酚聚氧乙烯醚（OPnEO），约占15%[1]。2011年7月13日，国际绿色和平组织发布了题为“时尚之毒：全球品牌服装的中国水污染调查报告”，报告中指出在耐克、阿迪达斯等多家全球知名服装品牌产品中含有壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO）残留[2]，虽然目前并未发现NPnEO会对穿着用这些化学品制造的服装的人带来直接的健康危害，但研究表明，APnEO在厌氧条件下会降解成烷基酚（AP）和烷基酚乙烯醚低聚物。这些降解产物的毒性远远大于母系化合物，造成相关的环境风险已被广泛承认。 　　欧盟在2003年6月18日颁布的关于在纺织品和皮革等产品生产中全面禁用含烷基苯基（NP，NPnEO）超过0.1%的化学品和助剂的2003/53/EC指令[3]，已于2005年1月17日生效，凡进入欧盟国家的纺织品服装都需提供APnEO检测的有效证明。此外，国际环保纺织协会表示，从2012年1月开始，在Oeko-Tex?Standard100认证中，壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO）和辛基酚聚氧乙烯醚（OPnEO）将被纳入认证检测范围。具体规定如下：NP（1-9）EO总量不超过1000mg/kg、OP（1-2）EO总量不超过1000mg/kg[4]。这些措施势必成为我国纺织品出口欧盟面临的又一大技术贸易壁垒。进而使得纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究提上了日程。 　　1纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚来源及危害 　　1.1纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚来源 　　烷基酚聚氧乙烯醚具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用，在纺织助剂上的应用广泛。早期的这些助剂因耐碱性要求不高，产品中几乎都含有APnEO。为了提高酶制品在应用中对纤维的渗透，酶制品中也有一定量的APnEO。出于同样的原因，染色和印花工艺配方中也经常使用APnEO。印花浆料、粘合剂、涂层胶、软片、氨基硅油、防水剂等产品的使用量很大，但是这些产品在制造或乳化时都要使用APnEO作为乳化剂。净洗剂和皂洗剂是印染厂用量很大的一类助剂，这类助剂也大量使用十二烷基苯磺酸钠（LAS）和APnEO进行复配。染色时，也会使用含有APnEO的匀染剂作为染料分散剂[5]。可以看出，纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚主要来源是纺织助剂。 　　1.2烷基酚聚氧乙烯醚危害 　　APnEO应用于纺织工业，最后经污水处理后流入河道水域，APnEO在水环境中可以降解，其乙氧基（EO）链被逐步打断，形成保留1～3个EO的AP（1-3）EO，再被氧化成相应的羧酸AP（1-3）EC，最终分解成为烷基酚（AP）[6-8]，APnEO及其生物降解代谢物对鱼类等水生物产生直接危害，毒物可在低级生物中聚集，而在更高一级生物中被放大到更大的数量级，达到人类致病的数量而中毒。此外，APnEO具有类似雌性激素的作用，它能导致人体精子数量减少，生殖器官异常[9]。 　　2纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究进展 　　我国作为纺织品出口大国，亟须进行纺织品中APnEO含量检测方法的研究，纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法主要有气相色谱-质谱法（GC-MS）、高效液相-二极管阵列检测器法（HPLC-DAD）、高效液相-荧光检测器法（HPLC-FLD）、高效液相-核磁共振法（HPLC-NMR）、高效液相-质谱法（HPLC-MS）。 　　2.1气相色谱-质谱法 　　气相色谱-质谱法结合了气相色谱的高分离性能和质谱可准确鉴定化合物结构的特点，可达到同时定性、定量检测的目的。气相色谱-质谱法的突出优点是分离效率高、分离速度快，对AP的测定灵敏度要高于液相色谱法，但无法测定高聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯出“火焰峰”，定量困难。 　　孙伟[10]等以甲醇为萃取剂，索氏提取纺织品中APnEO，在80℃～90℃水浴回流提取6h，回流次数3～4次/h，通过GC-MS测定，辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的保留时间和特征离子不止一个，而是多个的综合，测定的低聚合度的APnEO、OPnEO、NPnEO的测定低限均为0.01