有机硫加氢（HDS）催化剂的预硫化.pdf

维普资讯 大 氮 肥 2OO3年 弹 SP~lleNi~ nousFertilizermalay 第 26卷 第 1期 有机硫加氢 (HDS)催化剂 的预硫化 冯 续 崔 芳 (西北化工研究院，陕西西安，710600) 摘要 预硫化是 HDS、HDN过程中决定催化剂活性的最重要环节 。在分析催化剂硫化反应原理、硫化条 件 、硫化与还原的关系等基础上进一步指出了在工业过程中预硫化的一些原则。 关键词 HDS 有机硫加氢 预硫化 硫化 Co-Mo／Al203加氢催化剂的磁性研究结果指 原料 (如炼厂气、轻油等)，需要采用预硫化方法将 出… ：新鲜 的催化剂是 由 o3、CoAl204、MoO3、 金属氧化物在进料反应前转化为硫化态。 CoO、CoMo04和一种复杂的钴钼氧化物的复合物 目前加氢催化剂预硫化常用的有气相预硫 组成。这种氧化态催化剂具有一定的加氢脱硫活 化 、液相预硫化两种方法 ：①气相预硫化 (亦称干 性 ，但在其变成硫化物 以前 ，不可能达到最佳活 法预硫化)即在循环氢气 (或氢氮气)存在下注入 性。因此 ，催化剂投入正常使用前需将氧化态的 硫化剂进行硫化。②液相预硫化 (也称湿法预硫 活性组成先变成硫化态的金属硫化物 ，这个过程 化)即在循环氢气 (或氢氮气)存在下 ，以轻油等为 称为催化剂的硫化 。 硫化油携带硫化剂注入反应系统进行硫化。 某些以天然气为原料的装置，因原料分子量 较小 ，硫的形态简单 ，硫化物随原料烃易于扩散到 1 硫化反应 催化剂多孔结构的内表面 ，使内表面利用率提高。 用氢为载气，H2S为硫化剂： 在这种情况下，可以采用 自然硫化 ，即边使用边硫 MoO3+2H2S+He=MoS2+3H20 化的办法使催化剂达到硫化态 ，这是因为一方面 9Co0+8H2S+H2=cogss+9H20 氧化态也具有一定 的活性 ，再则也避免了原料气 +H2S= +H2O 中硫含量变低时导致硫化态催化剂放硫。 3NiO+2H2S+H2=Ni3s2+3H20 我国曾进行 了以高沸 点油 (馏分为 140～ wth+2H2S+H21ws2+3H20 224℃的923航空煤油)为原料的 Co-Mo／AI203预 用氢作载气，CS2为硫化剂时产物中含有一 硫化与不预硫化的活性 比较，试验结果见图 1J。 定量的甲烷和水蒸汽。同时也会有结碳和析硫的 副反应 。 8 MoO3+CS2+5H2=MoS2+CH4+3H20 _ 9Co0+4cs2+17He=CogSs+4CH4+9H20 舞 2 +CS2+4H2=2FeS+CH4+2H20 羹 3NiO+CS2+5H2=Ni3s2+CH4+3H20 垩 3W03+CS2+5H2=ws2+CH4+3H20 丑 MoO3+CS2+3H2=MoS2+C+3H20 0 l6 32 48 64