高物之高聚物的其他性能.pptVIP

影响气体透过性的主要因素 温度 Pg=P g o e-E p/RT ，其中E p为透气活化能。由于E p0，所以T↑，P g ↑，透气性↑。 透过气体的性质 透过气体的性质主要是气体的大小、形状和极性。若气体分子的极性与聚合物的极性相近，则该气体易溶入聚合物，亦易透过。 气体分子的大小和形状对透过性的影响一般认为气体分子直径小的更容易扩散，如：水甲醇乙醇。对于形状而言，分子直径相同的呈平面状较呈球形的透过性大。 聚合物结构 1.极性及刚性 聚合物分子的极性及链的刚性限制链段运动。故气体对其的透气性就小。如：PETPE，NR、BR、SBR、CR、NBR的渗透系数依次减小。（但应注意聚合物与气体的极性应相似） 2.结晶与取向 结晶及取向影响链段运动，并限制气体溶解，因此阻碍气体透过 。 3.交联 交联影响链段运动，因而降低气体的透过性。 4.增塑剂 增塑剂的加入改善了大分子链的条件，因而使气体的透过性增大。 6.1高聚物的电学性能 高分子材料，由于其优异的电子性能，在电工和电子技术上得到广泛的应用。绝大多数高聚物凭借良好的电绝缘性被用来约束和保护电流，或者支持很高的电场。第一条跨越大西洋的电话电缆在19世纪六十年代架设的是用古塔波胶绝缘的。随着品种繁多的合成高聚物出现，电子性质上的性能指标范围越来越宽广，介电常数从1到103，电阻率的范围超过20个数量级，意味着从绝缘体到导体全部覆盖，耐压可达100万伏以上。随着科学技术的发展，对高分子半导体、光导体、导体、超导体和永磁体（驻极体）的探索，已取得了很大的进步。 高聚物的电子性质是指聚合物在外加电压或电场作用下的行为(反响)及其所表现出来的各种物理现象，包括在交变电场中的介电性质，在弱电场中的导电性质，在强电场中的击穿现象以及发生在聚合物表面的静电现象。本节重点放在聚合物的介电性能上。 研究聚合物的介电性能有二方面的实际意义，一方面研究其结构与介电性能的关系，以便研制合成出特种聚合物材料以满足电子电工技术的要求，另一方面可以采用灵敏的电子电工技术来研究聚合物的内部结构和分子运动。 6.1.1高聚物的极化及介电常数 电介质在外电场中的极化现象 真空电容器的电容 Co=Qo/u 电解质电容器的电容 C=Q/u=εCo 式中ε为介电常数，表征电介质贮存电能能力的大小，是一个无因次纯数。 把电介质引入真空电容器，引起极板上电荷量增加，电容增大，这是由于在电场作用下，电介质中的电荷发生了再分布，靠近极板的介质表面上将产生表面束缚电荷，结果使介质出现宏观的偶极，这一现象称为电介质的极化。 按照极化机理的不同，分子的极化可分为电子极化、原子极化和取向极化三类。 电子极化——分子中各原子的价电子云在外电场作用下，向正极方向偏移，发生了电子相对于分子骨架的移动，使分子的正负电荷中心的位置发生变化引起的。 原子极化——分子骨架在外电场作用下发生变形造成的。 取向极化——在外电场的作用下，极性分子沿电场的方向排列，产生分子的取向，也称为偶极极化。 极性分子——正负电荷中心不相重合的分子。 非极性分子——正负电荷中心相重合的分子。 化学键的极性强弱和分子极性的强弱，分别用键矩和分子偶极矩表示：μ=q d q—极上电荷；d—正负电荷中心之间的距离。 电子极化和原子极化统称为位移极化或变形极化，所产生的偶极矩为诱导偶极矩；取向极化所产生的偶极矩称为取向偶极矩。非极性分子涉及前二种极化;极性分子涉及所有三种极化。 +q -q d μ 图8-2分子偶极矩的方向 诱导偶极矩 μ1=αdE1 αd= αa+ αe α—极化率; αd与温度无关; E1—电场强度，下标 d、a、e表示变形、原子、电子 取向偶极矩 μ2= α μE1 α μ= μ2/3kT α μ—取向极化率； μ—固有偶极矩 极性分子在外电场中的总偶极矩: μ = μ1 + μ2 =(αe + αa + α μ) E1 非极性分子在外电场中的总偶极矩: μ = μ1 =(αe + αa) E2 介电常数与分子极化率的关系 介电常数是衡量介质在外电场中极化程度的一个宏观物理量，而分子极化率则是衡量介质在外电场中极化程度的微观物理量。 对于非极性电解质： 对于极性电解质： 式中：M为电解质的分子量；ρ为密度；No为亚佛加德罗常数 从关系式中可得出极化率越高，介电常数越大。 高聚物的介电常数及其与结