巯基-烯点击反应的综述报告.pptxVIP

巯基-烯点击反应的综述报告 演讲人：刘煜 环化学院化学工程 目录 背景介绍 反应机理 应用领域 发展前景 背景介绍 1.1 点击化学 点击化学（click chemistry）是美国化学家巴里·夏普莱斯（K. Barry Sharpless）在 2001年提出的一个合成概念。 是一种基于高效、高选择性的 C—X ( X 为杂原子) 成键反应来实现大量新化合物制备的一种可靠和实用的合成方法，是组合化学的简化与发展。 环加成反应; 亲核开环反应; 非醇醛的羰基化学以及碳碳多键的加成反应。 1.2 特征优势 1.3 巯基-烯点击反应 自由基反应机理（以光引发剂）和迈克尔加成反应机理（以胺类化合物为催化剂）。 在聚合物功能化及大分子合成领域应用广泛。 巯基与双键的加成反应。 反应速率快、高选择性、定位定量反应 。 反应机理 2.1 自由基反应机理 自由基终止过程 图1 自由基引发的巯基-烯反应机理 裂解型光引发剂 夺氢型光引发剂 2.2 光引发剂 图2 安息香双甲醚光引发剂引发机理  图3 二苯甲醚光引发剂引发机理  2.3 基于巯基的各类点击反应 基于巯基的无铜催化的绿色点击反应， 如巯基-烯反应、巯基-炔反应、巯基-马来酰亚胺反应、巯基-异氰酸酯反应、巯基-卤代烃反应以及巯基-环氧化物反应等， 除拥有经典点击反应所具有的优点外， 还避免了因铜催化剂的使用而导致产物的污染。 图4 基于巯基的各类点击反应 应用领域 3.1 生物工程 3.2 高分子合成 举例说明 3.3 基体表面修饰 利用巯基点击反应对基体进行表面修饰包括从表面接枝（grafting from）的方法和向表面接枝（grafting to）的方法。 发展前景 4.1 可再生资源 可再生性资源植物油价格低廉、来源广泛， 从结构上分析具有很强的应用可能性。 将植物油及其衍生物作为生物质工业产品如涂料、润滑油、粘合剂、增塑剂及复合材料的起始原料，既可降低ＶＯＣ 排放，又能赋予产品良好的性能。 蓖麻油是一种在我国具有较高年产量的可再生生物资源，是一类同时 含有羟基和碳碳双键的植物油，蓖麻油的结构中不饱和双键利用较少。利用蓖麻油上的双键在紫外光辐照或热引发下快速与巯基 进行巯基－烯点击反应，使其结构中的双键得到有效利用。 图5 巯基－烯点击反应路线 4.2 新型分离材料 由于烯类单体和巯基化合物的种类非常多， 使得巯基-烯单体聚合形成的整体柱材料具有良好的可设计性。因此， 基于巯-烯点击反应， 我们可以设计并制备反相、亲水作用及手性分离等新型分离材料。 图6 Poly ( NAS-co-EDMA) 整体柱的制备及表面修饰 Carbonnier 等以 N-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺( NAS) 为单体，乙二醇二丙烯酸酯 ( EDMA) 为交联剂合成了 poly( NAS-co-EDMA) 整体柱， 通过胺丙炔或胺丙烯衍生使其表面炔基化或者烯基化， 最后经巯-烯点击反应成功得到表面分别含金刚烷、纳米金和聚乙二醇整体柱。 感谢聆听