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离子色谱分析条件的选择 戴安公司 离子色谱的分离条件 离子交换 离子排斥 离子对 反相 离子交换 包括阴离子交换和阳离子交换 影响保留行为的参数：离子的性质 价态（Valency） 尺寸（Size） 极化程度（Polarisability） 酸的电离强度（Acid Strength） 参数（1）：价态 待测离子的价态越高，保留越强； 例子：tms(NO3-) tms(SO42-) 例外：多价离子的保留如正磷酸盐与淋洗剂的pH有关 参数（1）：价态 参数（2）：离子半径 离子半径越大，保留越强； 保留时间 tms : F– Cl– Br– I– 参数（3）：极化程度 极化程度越强，保留时间越强 tms (硫酸根) tms (硫代硫酸根) 原因：离子交换＋吸附 参数（3）：极化程度 固定相的影响和选择 功能基类型：胶乳附聚型、接枝型 离子交换容量： 亲脂性 三、流动相的选择 淋洗离子的种类和浓度 淋洗液的pH值 有机改进剂 温度 淋洗液选择的条件 有一定的洗脱能力； 化学、物理性质稳定； 与被测离子有一定的性质差异， 　　电导检测为电导差异； 　　抑制电导检测为抑制后电导的差异； 　　紫外检测为紫外吸收的差异； 　　安培检测为氧化还原能力的差异 对检测器响应值尽可能小 对于阴离子抑制电导检测一般淋洗液的选择情况 价态越高，洗脱能力越强； 离子半径越大，洗脱能力越强； 电离越强，洗脱能力越强； 极化度越大，洗脱能力越强； 对常规淋洗液 硼酸根＜氢氧根＜碳酸氢根＜碳酸根 抑制型阴离子色谱的典型淋洗液 流动相pH值对被保留的影响 pH值提高，氢氧根浓度增加，一般情况被测离子保留时间减小（与淋洗液浓度对保留值影响一致）； 对于弱酸、多元酸pH值提高，电离增加，保留时间反而增加,如磷酸根。 有机改进剂对保留的影响 缩短保留时间，对疏水性离子影响更大； 增加样品的溶解度； 改善疏水性和极化离子的色谱峰形； 清洗被污染的色谱柱 阳离子交换分离条件 碱金属、碱土金属、铵的分离 有机胺（脂肪胺、芳香胺）的分离 过渡金属和稀土金属的分离 阳离子交换的保留规则和淋洗液选择与阴离子交换相似 阳离子交换所用的淋洗液 盐酸 硝酸 硫酸 甲磺酸 吡啶－2,6－二羧酸 过渡金属离子分析 过渡金属的氢氧化物为沉淀，无法用抑制电导直接检测； 直接电导为一种间接检测，背景电导极高，灵敏度和线性不理想； 离子色谱过渡金属离子采用金属络合物分离，柱后反应可见光检测。 糖类和氨基酸分析中的固定相 均为亲水性阴离子交换； 有比较高的交换容量； 有非常高的柱效，也有较高的柱压。 被测物质的保留情况 价态越高，保留越强； 半径（分子量）越大，保留越强； 电离越强，保留越强； 糖类和氨基酸淋洗液的选择 糖类和氨基酸在离子色谱中均作为阴离子进行分离，保留情况下阴离子交换一致； 糖类为弱酸，氨基酸为两性离子，均要求在强碱条件才能分离（pH12）； 对于碱性氨基酸、高聚合度的糖类，除了氢氧根离子洗脱外，还可以加入洗脱能力更强的离子； 除了常规的醋酸盐外，只要盐类不易氧化还原均可以作为淋洗液，洗脱能力为 硫酸盐＞硝酸盐＞碳酸盐＞盐酸盐 检测的条件 电导检测 直接电导要求淋洗液与被测离子电导有差异 抑制电导要求被测离子对应的酸或碱有一定的电离 安培检测 被测物易氧化还原，在淋洗液还没有电解条件下，被测物施加电位下电解 紫外可见 淋洗液与被测离子电导有光学差异，或通过柱后衍生达到这个差异 荧光检测 与紫外可见相同 抑制器条件的选择 抑制电流（再生液浓度）在能够实现检测的条件下尽可能小（低）； 外加水模式可以进一步降低噪声； 对于被测物或淋洗液中含有机溶剂时，易选择化学再生或外加水电解再生模式； 抑制电导无法检测的离子 两性离子； 极弱酸或碱； 被测物酸式或碱式为沉淀； 被测物与抑制器发生作用； 安培检测的条件 参考文献和应用报告的条件 直流安培检测的选择 选择合适的电极，卤素或拟卤素可选择银电极，其它易氧化物（亚酸盐、芳香胺、酚等）可选择玻碳和铂电极，在碱性条件脉冲（积分）安培检测选择金电极，中性和酸性条件脉冲（积分）安培检测选择铂电极。 通过选择施加电位的调整，使S/N最大 脉冲和积分安培检测的选择 糖类、醇类可选择脉冲安培 氨基酸、脂肪胺、含硫化合物且选择积分安培检测 施加、清洗电位可以通过循环伏安法选择，然后优化。 紫外和荧光检测 紫外检测选择最佳的检测波长； 荧光检测选择最佳的激发和发射波长； 柱后衍生通过柱后衍生达淋洗液和被测物的波长差异最大； 最佳的波长是指S/N最大 质谱检测器 需要用抑制器中； 用氢氧根和氢离子淋洗液，有更高的灵敏度； 用淋洗液发生器和连接再生捕获柱，结果更为理想； 最理想的分辨能力、灵敏度、定性和定量能力 提高检测