汞砷硒的测定.ppt

汞砷硒的测定 张会强 陕西省环境监测中心站 分析测试中心 报告内容 前言 汞的测定 砷的测定 硒的测定 汞和砷的同时测定方法 质量保证和质量控制 原子吸收光谱（Atomic Absorption Spectroscopy，AAS)，即原子吸收光谱法，是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法，是一种测量特定气态原子对光辐射的吸收的方法。 原子发射光谱法 （AES， atomic emission spectrometry），是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性与定量分析的方法，是光谱学各个分支中最为古老的一种。 原子荧光光谱法（AFS）是介于原子发射光谱（AES）和原子吸收光谱（AAS）之间的光谱分析技术。它的基本原理是基态原子（一般蒸汽状态）吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态，而后激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光。 汞：一种有毒的银白色一价和二价重金属元素，它是常温下唯一的液体金属，游离存在于自然界并存在于辰砂、甘汞及其他几种矿中。常常用焙烧辰砂和冷凝汞蒸气的方法制取汞，它主要用于科学仪器（电学仪器、控制设备、温度计、气压计）及汞锅炉、汞泵及汞气灯中 mercury——元素符号Hg。俗称“水银”。物理特性：凝固点-38.8℃ 沸点356.7℃ 密度13.6g/cm^3 砷 (arsenic)是一个知名的化学元素，元素符号As，原子序 33。常见的价态为三价和五价，第一次有关砷的纪录是在1250年，由大阿尔伯特所完成。它是一种以有毒著名的类金属，并有许多的同素异形体，黄色（分子结构，非金属）和几种黒、灰色的（类金属）是一部份常见的种类。三种有着不同晶格结构的类金属形式砷存在于自然界(严格地说是砷矿，和更为稀有的自然砷铋矿和辉砷矿，但更容易发现的形式是砷化物与砷酸盐化合物，总共有数百种的矿物是已被发现的。砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂与许多种的合金中。 硒是一种化学元素，化学符号是Se，常见的价态为四价和六价。可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。 汞：水样的前处理 将样品摇匀，取10-25ml水样，移入50ml比色管。依次加入1.5ml浓硫酸、(1+1)硝酸溶液1.5ml、5℅高锰酸钾溶液4 ml（如不能在15min内维持紫红色，再补加适量高锰酸钾溶液使维持紫色，但总量不超过30ml）、5℅过硫酸钾溶液4 ml，置沸水浴中使样液在近沸状态保温一小时，取下冷却。临近测定时，边摇边滴加20℅盐酸羟胺溶液，直到刚好使过剩的高锰酸钾褪色及氧化锰全部溶解为止。加水稀释至刻度。同时做空白。待测。 仪器和试剂 AFS-830双道原子荧光光谱仪（北京吉天仪器有限公司）；砷、汞编码高强度空心阴极灯（北京有色金属研究院）；砷标准溶液：1000μg·mL-1（国家标准物质研究中心）；汞标准溶液：100μg·mL-1（国家标准物质研究中心）；硫脲（天津科密欧化学试剂有限公司，分析纯）；抗坏血酸（天津科密欧化学试剂有限公司，分析纯）；溴酸钾（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；溴化钾（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；氢氧化钾（西安化学试剂厂，优级纯）；硼氢化钾（西安化学试剂厂，优级纯）；实验室用酸均为优级纯；实验用水为超纯水（电阻率为18.2M Ω·cm）。 个人经验的积累 原子荧光测砷配置标准溶液应注意的问题： 原子荧光的试剂应该用优级纯的，因为测定的元素本身含量就比较低。应该首先避免试剂的污染！ 配制标准溶液的时候，加入的顺序要正确，出现白色浑浊和气泡就是硝酸和还原剂发生反应了！配制的时候应该先在容量瓶内加一些水，尽量多，只要不会影响最后定容就可以，再加入适量硝酸（以你最终酸度决定），再加入砷标液，再加入还原剂。这样的话，硝酸相当于被稀释了，不会再发生反应！ 配置砷的标准使用液时采用盐酸比硝酸效果好，因为盐酸对一些强氧化的物质具有还原性。 汞和砷的同时测定技术 1 仪器条件 光电倍增管负高压270V；原子化器温度200°C；原子化器高度8mm；As 灯电流60mA；Hg 灯电流30 mA；载气流量300 mL·min-1；屏蔽气流量800mL·min-1。 汞和砷的同时测定技术 2 标准系列配制： 将砷、汞标准溶液逐级稀释配制成含砷100μg·L-1、含汞10 μg·L-1的混合标准使用液。分别准确移取砷汞混合标准使用液0.00、0.50、1.00、2.00、2.50、4.00、7.50、10.00 mL于50mL 容量瓶中，依次加入盐酸2.5mL，10%硫脲-10%抗坏血酸溶液5.0 mL。混匀后用纯水定容，放置30min待测。此标准系列中砷的浓度为