NMR_碳谱_图谱解析和新技术.ppt

不饱和度U = 4 1号峰为饱和碳，为四重峰，故是CH3，按?Ｃ值可能为CH3Ph或CH3C=C 2 ~ 7号峰为sp2杂化碳，从多重峰的组成及?C值看是双取代苯上的碳 除以上两个结构单元CH3和C6H4外，还剩一个NH2，故可能结构为CH3PhNH2 结构C的取代苯上的碳只出4个峰，可排除。A和B可用计算碳原子?C值，排除A。化合物为B A B C Analysis: C8H8O 结构推导 结构推导 Structure: ?????????????????? IUPAC Name: acetophenone 13C NMR化学位移 1 13C NMR化学位移的内标物 CDCl3: 77 三重峰 CD3COCD3: 29.2-CD3 CD3SOCD3: 39.6-CD3 2 有一未知物, 分子式为C8H18, 宽带去偶谱见 下图(a), 偏共 振谱见下图(b). 试推断结构. p229 某化合物C4H8O2的宽带去偶13 C NMR只在δc=67.12处有一个峰, 试问这是什么化合物? 5某化合物C7H8O,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构(溶剂为CDCl3) 核磁共振新技术 核磁双共振 极化转移技术 二维核磁共振 Homonuclear correlation: (g)COSY, TOCSY, gDQCOSY noe: NOESY, ROESY Heteronuclear correlation: DEPT, APT, HETCOR (phase-sensitive multiplicity-edited) Indirect detection: (g)HMQC, (g)HMBC, (g)HSQC, (g)HSQC-TOCSY, (g)HMQC-TOCSY Resonance-selective: 1-D NOESY (e.g., GOESY), 1-D TOCSY 自动完成各种实验 同核二维 名词解释： 截面（大树和小树） 如何选取截面 对角峰 交叉峰 强峰 弱峰 COSY - COrrelation SpectroscopY H1 H2 H3 H4 H1 H2 H3 H4 H4 H4 H3 H3 H1 H1 H2 H2 (correlates scalarly coupled protons) Grad. 1H t1 d1 The gradient DQF-COSY sequence: H5e H1a H1a H2a H2a H5e H5a H5a H3e H3e H3a H3a 1H d1 t1 mixing NOESY - Nuclear Overhauser Enhanced SpectroscopY noe=f(1/r6) (detects protons close in space or in chemical exchange) 谢 谢！ 放映结束 感谢各位的批评指导！ 让我们共同进步 * * 2.1 碳核磁共振谱简介 2.2 13C的化学位移 2.3 偶合谱 2.4 碳核磁共振谱中的实验技术 2.5 碳核磁共振谱的解析及其应用 在有机物中，有些官能团不含氢, 例如C=O，C=C=C和N=C=O, 官能团的信息不能从1H NMR谱中得到，只能从13C NMR谱中得到 13C -NMR主要内容 2.1 核磁共振碳谱的特点 灵敏度低：为1H的1/6700，13C的天然丰度只占1.108%，所以含碳化合物的13CNMR信号很弱，需借助FT-NMR。但PFT-NMR扭曲了信号强度，不能用积分高度来计算碳的数目 分辨能力高：谱线之间分得很开，容易识别 化学位移范围大：0 ~ 300 ppm，1H NMR谱的20 ~ 30 倍 自然丰度低：不可能同时有两个13C出现在一个分子中，不必考虑13C与13C的偶合，只需考虑1H-13C偶合 掌握碳原子(特别是无H连接时)的信息，确定碳原子级数 容易实现双共振实验 准确测定驰豫时间T1，可作为化合物特构鉴定的波谱参数，帮助指认碳原子 氢谱与碳谱对比 2.3 影响13C化学位移 ? 绝大多数有机化合物的13C化学位移都落在去屏蔽的羰基和屏蔽的甲基之间，这个区间的化学位移范围达200。(影响类似于H谱，定标TMS相同) 1.杂环状态 2.诱导效应 3.立体效应 4.中介效应 5.介质效应 为了提高13C信号强度，常采用下述方法： （a）提高仪器灵敏度。 （b）提高仪器外加磁场强度和射频场功率。但是射频场过大容易