《天然药物化学》糖及苷章节讲义.ppt

问题： 什么是糖？什么叫苷（甙）？ 苷的组成与水解产物？ 苷分类的依据与种类？ 苷的化学鉴定与色谱鉴定？ 苷的常用提取方法？ 苷的分离常用方法？ 糖和苷类的生理活性是多种多样的，糖是植物光合作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分成分。所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 一、 概述 糖的生物活性： 肝素有抗凝血作用； 果胶有收敛、止泻作用； 硫酸软骨脂素能降低血脂、改善动脉粥样硬化，预防和治疗血栓的形成； 黄芪多糖能提高人体免疫力； 香菇多糖能抑制肿瘤增长； 银耳多糖能有效保护肝细胞； …… 单糖结构的表示方法： 离端基碳最远的碳原子的构型 D型／L型 (Haworth式限于羰基碳与该原子成环的） 端基碳(anomeric carbon)的相对构型 α型／β型(Haworth式限于羰基碳与 该原子成环的）是C1相对于C5的构型， 因此β-D-糖 和α-L-糖的端基碳原子的构型是一样的。 吡喃糖(六员环)／呋喃糖(五员环)，吡喃糖的优势构象—椅式。 果糖的结构 5、支碳链糖 糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose, 结构如下) 糖醛酸易环合成内酯，在水溶液中呈平衡状态。 植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。 （三）多聚糖(polysaccharides，多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 聚合度：100以上至几千 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性 分类： 1. 按功能分： 水不溶的，直糖链型，主要形成动植物的支持组织。 ex：纤维素，甲壳素 溶于热水形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料。 ex：淀粉，肝糖元 （四）苷类 (glycoside) (又称配糖体) 苷类化合物的组成： 苷元(配糖基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌， 三萜等。 苷类 苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O、N、C、S等原 子或直接通过N-N键相连。 糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。 （一）氧苷(5种） 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类： 醇苷：苷元通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 比较常见，如红景天苷、皂苷，强心苷均属此类。 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如天麻苷、香豆素苷、木脂素苷、黄酮苷、蒽醌苷多属此类。 酯苷：苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷。 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。 例如，存在于所有百合科植物，特别是郁金香属植物如杂种郁金香中的化合物山慈菇苷A，有抗真菌活性。但该化合物不稳定，放置日久易起酰基重排反应，苷元由C1-OH转至C6-OH上，同时失去抗真菌活性。山慈茹苷水解后立即环合生成山慈菇内酯A。 （二） 硫苷：是糖的端基（-OH）与苷元上巯基（-SH）缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷。 芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷，其通式如下，几乎都是以钾盐的形式存在。经其伴存的芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄