第八节水中有机物测定.ppt

第八节 水中的有机物质的测定 一、水中的有机物质的来源 二、水中有机物质的测定方法 三、化学需氧量（COD) 四、高锰酸盐指数（OC) 五、生化需氧量(BOD) 六、总有机碳(TOC) 七、其它有机物质综合指标的测定 八、特定有机物的测定 一、水中的有机物质的来源 1、自然界的碳循环 碳是构成有机物的核心元素，是地壳、岩石及矿物燃料的主要成分。 环境中的碳循环主要通过CO2来进行 动物植物呼吸和矿物燃烧→CO2进入气圈→通过光合作用进入生物圈的植物中 6CO2 + 6H2O + 能（日光）= C6H12O6 + 6 O2↑ 糖：为植物消耗，提供能量，反应向左，二氧化碳进入气圈 被动物消耗，食物氧化，产生二氧化碳，进入气圈 动物植物死亡后被微生物分解，碳变成CO2，进入气圈 沉积，亿万年，变成矿物燃料 环境中碳的小循环 二、水中有机物质的测定方法概述 常用综合指标来间接测定水中的有机物。因为水中的有机物质分别测定比较困难 种类繁多 组成复杂 分子量范围大 环境中的含量较低 三、化学需氧量及其测定方法 在一定的条件下，氧化1L水中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。 根据所用的强氧化剂的不同，可分成： 重铬酸钾耗氧量——习惯上称化学需氧量，COD 高锰酸钾耗氧量——习惯上称耗氧量，OC，又称高锰酸钾指数 化学需氧量测定方法： 1、标准法 （1）测定原理 在水样中加入一定量的K2Cr2O7，在一定条件（强酸性、加热回流2小时、Ag2SO4作催化剂）与水中的有机物相互作用，剩余的K2Cr2O7 用硫酸亚铁铵Fe(NH4)2(SO4)2滴定。 指示剂：试亚铁灵（硫酸亚铁和邻菲罗啉 ） 终点现象：溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色 （2）主要反应式 CnHaOb＋cCr2O72-＋8cH+ → nCO2＋(a+8c)/2H2O＋2cCr3+ c＝2n/3＋a/6－b/3 6Fe2+＋Cr2O72-＋14 H+ → 6 Fe3+＋3Cr3+＋H2O （3）注意事项 可将水中的大部分有机物氧化，但不能氧化芳香烃 实际上代表的是水中还原性污染物：有机物、无机物NO2- 、Fe2+、S2- 、Cl- 。通常污水中的有机物含量远远大于水中的无机还原物，因此可认为COD是有机污染物的指标 如果水中无机还原物的含量太大，就要设法消除干扰。如：氨基磺酸除NO2- 干扰，硫酸汞消除Cl-干扰（生成难离解的HgCl42-） 测定范围：用0.25mol/L K2Cr2O7 可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L的K2Cr2O7 可测定5～50mg/L的COD值 应进行空白试验。 硫酸亚铁铵易氧化，应经常标定该标准溶液 一些改进的快速方法可以大大缩短测定时间，但必须做对照试验，且注意其适用性. 可用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量和操作技术。1克邻苯二甲酸氢钾的理论COD为1176mg/L。溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于1L蒸馏水中，其COD值为500mg/L 2、快速COD测定法 （1）方法原理 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定 COD 值。 当试样中COD值为100mg/L至1000mg/L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬的吸光度换算成试样的COD值。 当试样中COD值为15mg/L至250mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+）和被还原产生的三价铬的两种铬离子的总吸光度；试样中COD值与六价铬的吸光度减少值成正比例，与三价铬的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的COD值。 方法来源：HJ/T 399-2007化学需氧量的测定 快速消解分光光度法（08年3月1日实施） 方法检出限：15～1000mg/L （2）测定步骤 校准曲线的绘制 打开加热器，预热到设定的 165℃±2℃。 选定预装混合试剂，摇匀试剂后再拧开消解管管盖。 量取相应体积的 COD 标准系列溶液（试样）沿消解管内壁慢慢加入消解管中。 拧紧消解管管盖，手执管盖颠倒摇匀消解管中溶液，用无毛纸擦净管外壁。 将消解管放入 165℃±2℃的加热器的加热孔中，加热器温度略有降低，待温 度升到设定的 165℃±2℃时，计时加热 15min。 待消解管冷却至 60℃左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使消解管内溶液均匀， 用无毛纸擦净管外壁，静置，冷却至室温。 高量程方法在 600nm±20nm 波长处测定吸光度