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* * 2.1 有效数字的修约及运算规则 2.2 实验误差、表示及减免方法 2.3 实验数据处理及结果评价 第二章 实验数据的误差与结果处理 2.1 有效数字的修约及运算规则 有效数字(significant figure) 试验中测得的数据或由 这些数据计算得到的数据 有效数字保留的位数,取 决于分析方法和测量仪器 的准确度,应使数值中只 有最后一位是可疑的 定位 数字“0”在数据中的作用 普通数字:为有效数字 如: 5.1800 5位有效数字 如: 0.0518 3位有效数字 5.18 ?10–2 5.180 4位有效数字 有效数字的位数取决于最左 边非零数字以后的数字位数 以“0” 结尾的整数:其有效数字位数含糊不清 有效数字的修约(rounding)规则 采用“四舍六入五留双”原则 即:当尾数 ? 4 时舍去; 当尾数 ? 6 时则进位; 当尾数 = 5时, 若5后数字为0时,5前数字偶舍奇入 若5后数字不为0时,均进位 若首位数 ? 8,可多计一位有效数字 对pH、pM、lgK等对数值,小数部 分数字的位数为有效数字的位数 必须一次修约到所需位数,不能分次 修约 例:将下列数据修约为两位有效数字。 4.148、6.3611、27.5、16.5、1.353、22.5102、 解:修约如下: 22.5102 ? 23 4.148 ? 4.1 6.3611 ? 6.4 27.5 ? 28 16.5 ? 16 1.353 ? 1.4 例:确定下列数值的有效数字的位数。 pH = 11.40;1000;0.003160;12.40%;0.0987 解:有效数字的位数分别为: 二位;不确定;四位;四位;四位 有效数字的运算规则 对实验数据进行计算时,应先修约再计算 加减法运算中,各数据及计算结果的有效数 字位数以小数点后位数最少的那个数为依据, 即取决于绝对误差最大的那个数字 20.32 + 8.4054 – 0.0550 = 20.32 + 8.41 – 0.06 = 28.67 练习:计算: 0.0121 + 25.64 + 1.057 26.71 乘除法运算中,各数据及计算结果的有效数 字位数以有效数字位数最少的那个数为依据, 即取决于相对误差最大的那个数字 0.0212 ? 22.62 ? 0.29215 = 练习:计算: (0.0325 ? 5.103 ? 60.0)/ 139.8 0.0710 0.0212 ? 22.6 ? 0.292 = 1.64 几点说明 标准溶液的浓度,用4位有效数字表示 运算过程中,若改变单位,则有效数字的位数不变 使用下列容量器皿量取液体体积时,取4位有效数字 滴定管、移液管、容量瓶 24.01ml 2.401 ? 10–2 L 计算中分数、比例系数或实验次数可不计有效数字位数 某一计算结果在下一步计算时仍需使用时可暂时 多保留一位 使用分析天平(万分之一)称量时,取小数点后4位数字 报告测定结果时: 高含量组分(10%) ,一般要求保留四位有效数字 中含量组分(1~10%),保留三位有效数字 微量组分(1%),则保留二位有效数字 对于各种误差的计算,一般要求保留二位有效数字 使用计算器运算时应注意最后计算结果的有效数字位数 对于各种化学平衡的计算,一般保留二位或三位 有效数字 2.2 实验误差、表示及减免方法 分析结果的表示方法 n 次测定数据的算术平均值( x ) 中位数( ) ~ x 将数据由大到小顺序排列 n为奇数时,居中者为中位数 n为偶数时,中间两数的平均值为中位数 误差(E—error) 测定结果(x)与真实值(T)之间的差值 误差是客观存在(impersonality presence)的 对同一试样、同一组分、同一方法、 同一个人在相同条件下进行多次测定 也很难得到完全相同的结果 正误差,表示测定结果偏高(x T) 负误差,表示测定结果偏低(x T) 准确度与精密度—分析结果的衡量指标 误差越小,准确度越高 误差越大,准确度越低 准确度与精密度间的关系 精密度是保证准确度的先决条件 精密度高不一定准确度高 精密度用偏差来衡量 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值 准确度:测定结果与真实值接近的程度 (accuracy) 精密度:测定的重复性的好坏程度 几次平行测定结果相互接近的程度 (precision) 误差的种类和
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