特种天然胶乳.doc

八、特种天然胶乳 (一) 天甲胶乳 先将含有引发剂过氧化氢异丙苯的甲基丙烯酸甲酯乳化液在不断搅拌下加入氨胶乳，再加入四乙撑五胺水溶液作活化剂，使胶乳与甲基丙烯酸甲酯发生接枝共聚。最后加入防老剂水分散体便制成改性材料——天甲胶乳。尽管接枝聚合物中甲基丙烯酸甲酯的含量可在很宽范围内变化，但通常只生产含此聚合物30 %和49 %的两种产品。其商品名分别为Heveaplus MG 30和Heveaplus MG 49。 天甲胶乳成膜后的特点是具有橡胶和塑料双重特性。甲基丙烯酸甲酯与天然橡胶接枝后，能赋予天然胶乳薄膜以优良的韧性和硬度，但不损害其拉伸强度。其耐磨性、耐烃类溶剂以及耐光、耐热老化性能均比一般天然胶乳的优越。因接枝橡胶的分子中含有极性的聚甲基丙烯酸甲酯和非极性的橡胶烃，故天甲胶乳主要用作粘合不同性质表面的良好材料，可将天然胶或合成胶与聚氯乙烯、合成纤维、皮革、金属和其他橡胶粘合起来。例如，在制鞋工业方面，可将橡胶鞋底直接硫化结合于皮革或塑料鞋帮；生产摩托车垫子时，可将相当价廉的底层硫化粘合于带色的塑料层；生产地板时，将耐油的丁腈胶或聚氯乙烯硫化结合于低价的橡胶底层。此外，天甲胶乳也可用作补强剂或硬化剂，用于改善浸渍制品的耐撕裂和耐穿刺性能。 (二) 耐寒天然胶乳 天然胶乳经过冷冻、融解后，都会发生一定程度的去稳定作用。如果冻融条件足够苛刻如温度很低、冻结时间甚长，胶乳还会全部凝固。 耐寒天然胶乳是在离心浓缩胶乳中加入0.2 %的水杨酸钠与0.25 %的月桂酸铵作稳定剂而成。这些药品虽不能阻止胶乳冻结，但能降低胶乳的冷冻的温度和提高胶乳的抗冷冻去稳定能力，使之能抵抗中等程度的冷冻和融解。 耐寒天然胶乳除具有较好的耐寒性能外，其它性质与普通浓缩天然胶乳基本相同，专供寒冷地区使用。 (三) 肼-甲醛天然胶乳 先在高氨胶乳中加入固定碱，通过充分排氨法将其氨含量降至0.1 %～0.2 %，再加入足量甲醛(去掉残余的氨并具有同肼反应所需的量)，然后在慢速搅拌下加入水合肼。胶乳温度上升，大约15 min～20 min后，肼和甲醛便缩合成分散度很高的聚合物，获得改性的肼-甲醛胶乳。这种胶乳显示出可观的补强作用。生胶膜有较高的粘度，硫化胶膜硬度较大，定伸应力、拉伸强度，抗撕裂强度和抗溶剂性能都获得改善，适合于天然胶乳一般的用途，包括海绵、胶粘剂、地毯背衬、浸渍制品等。 (四) 阳电荷天然胶乳 胶乳在纺织业中广泛用于制造轮胎帘布、防水布、运输带、传送带及橡皮艇、气球等。对于不同的纺织材料，在加工过程中，会发生起电现象，这不但妨碍了正常的加工生产，而且会影响胶乳与基布之间的粘附力：当基布与胶乳粒子所带电荷相同时，会降低它们之间的粘附力，当基布与胶乳粒子所带电荷相异时，会增加它们之间的粘附力。而一般市售的天然胶乳显碱性。对于某些基布，采用酸性胶乳进行加工生产，会提高产品质量及改善性能。由于采集的天然胶乳显示弱碱性，一般使用氨水保存天然胶乳。又由于橡胶粒子表面吸附两性的蛋白质保护层，根据电离理论，蛋白质在等电点时成为两性离子，在酸性溶液中成为阳离子，在碱性溶液中成为阴离子。按上述原理，氨保存天然胶乳显示碱性，所以天然胶乳粒子带阴电荷。当胶乳粒子与纺织物纤维都带阴电荷时，由于同性相斥的原因，使橡胶难以与纤维很好地结合。为了克服这种缺陷，一般采用经过改性的酸性乳液。即将天然胶乳中的大部分氨去除，使pH值下降到7，然后加入非离子稳定剂，再在快速搅拌的情况下加入甲酸或乙酸使乳液pH值降到3以下时，可制得稳定的酸性胶乳。酸性胶乳的稳定剂常用的有氯化十二烷基吡啶和聚乙烯醚等。 天然胶乳的橡胶粒子本来是带阴电荷的，若先加适量的水稀释它，再加入干胶质量的5 %的阳离子肥皂(例如十六烷基三甲铵)，并充分搅拌，便能将胶粒的电荷符号转换，制成阳电荷胶乳。也可按干胶质量加2 %平平加“O”(非离子表面活性剂)入胶乳，再加酸将其pH调至3～4，同样可获得阳电荷胶乳。这种胶乳商品名叫Positex，一般浓度不超过50 %，可用于带阴电荷纺织物的浸渗，增加橡胶与纤维的附着力，也可与其它阴性乳化液如沥青，水泥混合，用于铺路等。 (五) 结合防老剂的胶乳 在天然胶乳中加入二烷基二硫代氨基甲酸锌和亚硝基苯胺，在50 ℃～70 ℃下反应，然后加入羟胺盐就可以制得变色性小、耐热性好的天然胶乳。这种胶乳可以用于海绵、胶丝和浸渍制品等。 (六) 环氧化天然胶乳 环氧化天然胶乳是近年来一系列化学改性天然橡胶胶乳中最成功的一种。它是将稳定剂（如平平加“O”、溴化十六烷基三甲胺）与蒸馏水混匀后，在搅拌条件下加入天然胶乳中，然后缓慢加入HCHO，约十分钟后再缓慢加入H2O2和HCOOH，再经20 min，用塑料薄膜封住容器口，继续搅拌胶乳并按要求的时间与温度保温(用恒温水浴)，然后以冷水浴使之降温