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(4)三卤代有机锡的反应 (5)其他方面的应用 多吡啶类化合物作为一类重要的多齿配体被广泛地应用于染料、太阳能电池、超分子组装以及离子传感器等领域。 由于三元环状化合物的不稳定性,传统的制备方法是采用卡宾与烯烃反应或1,3-消除反应。Cha等人利用三丁基乙烯基锡在Ti(OPri)3Cl催化下与酯或酰胺反应合成了手性的三元取代环状化合物,反应产物作为中间体可进一步合成其他的含有三元环的手性化合物。这为合成手性的三元三取代环状化合物提供了一种新方法,在不对称合成中具有重要意义。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 可编辑 可编辑 金属有机物(有机锡)反应(Stille反应) 有机锡化合物的合成 (1)四烷基(芳基)锡的制备 从有机锌制备有机锡是一种简单易行地方法。 应用金属钠或钠锡合金制备有机锡化合物。 (2)有机锡卤化合物的制备 用卤素、卤化氢、 等试剂将四有机锡卤化物卤化是合成有机锡卤化物的常用方法。 另一种方法是以SnX4和R4Sn按一定的摩尔比进行反应,这些反应的容易度Cl、Br、I的顺序减小。 一、有机锡与卤代芳香烃的反应 Littke等用三叔丁基膦作配体的钯催化stille反应,并将氯代芳烃的偶联在室温条件下得以实现。 二、有机锡与卤代烷烃的反应 这一反应对溴代烃在室温条件下就能进行,对底物的兼容性也好,但对于氯代烃则不反应。 苄基卤的反应 Crawforth等用一种含P和N配体的钯试剂作催化剂,对于苄基溴的催化效果比较好。 不饱和卤代烃的反应 三、有机锡与酰卤的反应 (1)有机锡与碳酰卤的反应 Pd/C催化剂对取代肉桂酰氯与三丁基锡试剂的交叉偶联反应具有较高的催化活性,可代替均相催化剂用于查而酮的合成。 (2)有机锡与磺酰卤的反应 四、其他类型的有机锡反应 (1)合成酮的反应 Mazzola等对于Stille类型的羰基化反应作了详细的研究,并发现这一反应必须用铜盐作助催化剂,否则产率很低。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 上述类似反应中无CO的反应 (2)合成胺的反应 作者首次利用Stille反应,采用一锅法,一步合成了a-取代饱和胺,这个反应对许多具有高生物活性的a-取代胺及其衍生物的合成无疑具有重大的现实借鉴意义。 (3)合成杂环化合物 有机锡试剂可用于杂环化合物的合成,如Coldham等合成了取代的四氢吡咯手性化合物。 有机锡试剂合成手性环状化合物是手性环状化合物的合成方法之一。 可编辑 可编辑
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