苯丙素类化合物的结构与性质.PPT

第三节 香豆素类 （三）理化性质 如C8取代基的适当位置有C=O、C=C、环氧等结构时，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留顺式邻羟桂皮酸的结构。 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （二）酸的反应 酚羟基邻位有异戊烯基等不饱和侧链 ，在酸性条件下发生环合反应。 Slide * 该反应可用来决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置。 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （三）显色反应 （1）异羟肟酸铁反应---识别内酯的显色反应 碱性条件下香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （2）酚羟基反应（Gibb’s反应、Emerson反应） 具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。 判断游离酚羟基的有无 反应条件： （i）有游离的酚羟基，且其对位未被取代，呈阳性； （ii）香豆素的 C-6位没有取代基，水解其内酯环碱化开环后，生成一个新的酚羟基 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （a）Gibb’s反应：符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，2,6-二氯(溴）苯醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （b）Emerson反应：符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，加入2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾试剂，与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。 Slide * 第三节 香豆素类 （三）理化性质 （四）C3、C4双键性质和加成反应 Slide * 在控制条件下氢化的先后次序为： 第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （一）紫外光谱 1. UV下显蓝色荧光： C7位导入-OH—— 荧光增强 -OH 醚化后—— 荧光减弱 2. 母核上无含氧官能团取代时： 274 nm——苯环 311 nm——?吡喃酮环 3. 有含氧取代时：最大吸收红移。 Slide * 第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （二）红外光谱 V C－H 3025 ~ 3175 cm-1—— C-H 伸缩振动 V C＝O 1700 ~ 1750 cm-1—— 羰基（内酯）伸缩振动 V C＝C 1600 ~ 1650 cm-1—— 芳环出现1~3个较强峰 Slide * 第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 环上质子受内酯羰基吸电子共轭效应： Slide * 第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （四）13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值： 当-OR取代时： 连接碳—— +30 ppm 邻位碳—— -13 ppm 对位碳—— -8 ppm Slide * 第四节 木 脂 素 类 Slide * （一）定义及结构类型 （二）理化性质 （三）波谱学特性 木脂素 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 （一）定义及结构类型 （1）定义：木脂素（liganans）是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 Slide * 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * （ 8-8’） （ 8-8’，7-2’ ） 通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物。 二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’)连接而成的。 GXU GXU * * * * * * * * * * * * * * 第三章 苯丙素类 PHENYLPROPANOIDS 第三章 苯丙素类 Slide * 第一节 概 述 第二节 简单苯丙素类 第三节 香 豆 素 类 第四节 木 脂 素 类 第一节 概 述 Slide * 苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 丁香酚 7-羟基香豆素 第一节 概 述 Slide * 苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素和木质素等。 生物合成途径为：桂皮酸途径 苯丙素 第二节 简单苯丙素类 Slide * （一）苯丙酸类 （二）苯丙烯类 （三）苯丙醇类 （四）苯丙醛类 简单苯丙素类 依C3侧链的苯丙烷