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水化程度% 20 40 60 80 100 2 4 6 8 10 90 水化时间/d 125m2/g 32m2/g 15m2/g 3m2/g 结论:比表面积越大,水化速度越快。 1.0 2.0 3.0 10 20 30 时间(d) 塑性强度/Pm(MPa) 不同分散度的MgO浆体塑性强度的变化 125m2/g 32m2/g 15m2/g 3m2/g 结论:比表面积越大,强度发展越快,但浆体强度越低。 经一般煅烧温度(600~800℃ )所得的MgO,在常温下水化时,其最大浓度为0.8~1.0g/L。而其水化产物Mg(OH)2在常温下的平衡溶解度为0.01g/L左右,所以其相对过饱和度为80~100,这个数值与别的胶凝材料相比是相当大的。过大的过饱和度会产生大的结晶应力,使形成的结晶结构网受到破坏。 原因 问题: A:如果提高煅烧温度,降低其比表面积,则其溶解速度与溶解度更低,水化过程更慢; B:如果提高MgO的比表面积,虽然可以增大MgO的溶解速度与溶解度,加快水化过程,但是其过饱和度太大,会产生很大的结晶应力,导致结构破坏,使强度显著降低。 既能加快凝结时间又能提高强度的技术方法?? 1、加速MgO的溶解; 2、降低体系的过饱和度。 方 法 C1:反应物的溶解度;C2生成物的溶解度 提高水化产物的溶解度或者迅速形成复盐。 3.2.2MgO-MgCl2-H2O 用MgCl溶液代替水作MgO的调和剂,可以加速其水化速度,并且能与之作用形成新的水化物相。这种新的水化物相的平衡溶解度比Mg(OH)2高,因此其过饱和度也相应降低。 用MgCl2溶液调制的镁质胶凝材料——氯氧镁水泥,(Sorel cement,索瑞尔水泥,简称镁水泥)。 (1)镁水泥水化相形成机制及相变 镁水泥的水化过程及其影响因素 q q1 q2 q3 I II III IV t1 t2 t3 t 水化放热曲线的一般形式 I诱导前期 II诱导期 III加速期 IV减速稳定期 (2)影响水化过程的主要因素 a、MgO的活性与细度 b、MgO与MgCl2的比例。 (3)水化相 简称3·1·8相或3相 简称5·1·8相或5相 H2O MgCl2· H2O MgO Mg(OH)2 F5-1-8 F3-1-8 L K I H D J I G C B A A:MgO-MH-5·1·8 B:MgO-5·1·8-3·1·8 C:MgO-3·1·8-MgCl2·6H2O D:3·1·8-MgCl2·6H2O-GEL E:3·1·8-5·1·8-GEL F:5·1·8-MH-GEL G:MH-GEL H:MgCL2-GEL-5·1·8 I:3·1·8-GEL J:MgCl2·6H2O-GEL K:GEL L:GEL-Liquid * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3 镁质胶凝材料 应掌握的知识点 镁质胶凝材料的定义与应用 镁质胶凝材料的原料与制备方法 镁质胶凝材料的水化机理 镁质胶凝材料存在的问题 3.1定义及其特性 定义: 由磨细的苛性苦土(MgO)或苛性白云石(MgO和CaCO3)为主要组成的一种气硬性胶凝材料。 原料: 天然菱镁矿(MgCO3)或天然白云石(CaCO3 ?MgCO3)或含水硅酸镁(3MgO·SiO2·2H2O)为主要成分的蛇纹石、冶炼轻质镁合金的熔渣。(主要分布于辽宁、四川、山东、新疆、西藏等地区) 3.1.1定义 3.1.2镁质胶凝材料的制备 菱镁矿 白云石 分解温度:400℃ 开始分解;600~650℃ 反应剧烈进行;实际生产控制温度:800~850℃ 实际生产控制温度:650~750℃ ,目的避免CaCO3分解。 540~900℃ MgO+CaCO3 140 200 400 600 800 1000 ℃ 失重百分率% 0 10 20 30 40 50 60 100 200 300 400 500 600 700 失重曲线 升温曲线 752℃ 1atm MgO+CaCO3 MgO+CaO 812℃ 936℃ 874℃ 煅烧时间(min) 540℃ 900℃ MgO的活性与煅烧温度的关系 MgO的结构及水化活性与煅烧温度、煅烧时间有关。 煅烧温度较低时,所得产物的晶格较大,晶粒之间存在着较大的空隙和相应的庞大的比表面积。这时产物与水反应的面积大、速度快;(450~700℃ 煅烧的MgO水化仅数分钟) 如果提高煅烧温度或延长煅烧时间,则晶格的尺寸减少,结晶粒子之间逐渐密实,就大大延缓了水化反应。 编号 煅烧温度(oC) 煅烧时间(h) 比表面积(m2/g) 1 450 5 1
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