气相色谱质谱联用法测定蔬菜中毒死蜱农药残留量的不确定度评定.doc

气相色谱质谱联用法测定蔬菜中毒死蜱农药残留量的不确定度评定 食品科学现代农业科技2012年第4期 气相色谱质谱联用法测定蔬菜中毒死蜱农药残留量的不确定度评定 蒋万枫 (山东省青岛市菜篮子商品质量监督检测中心,山东青岛266071) 摘要介绍了评定气相色谱质谱法测定蔬菜中毒死蜱农药残留量不确定度的方法.从称量,提取,净化,色谱测定等检测各步骤确定 了不确定度的来源,对识别出的不确定度进行评定.评定结果表明:标准曲线,检测重复性及回收率所产生的不确定度分量较大.是影响残 留量测定不确定度的最大因素,需要在试验中注意这些步骤,减少不确定度. 关键词气相色谱质谱法;不确定度;毒死蜱;蔬菜;农药残留量 中图分类号TS207.5+3文献标识码A文章编号1007—5739(2012)04～0354—02 不确定度是指由于测量误差的存在而对被测量值不能 肯定的程度,用于表征合理地赋予被测量值的分散性,与测 量结果相联系的参数口I.不确定度能够反映检测过程中各项 不确定度来源对测量结果不确定度的影响程度,从而找到 提高检测质量的方向.该文按照《化学分析中不确定度的评 估指南》”1和《测量不确定度评定与表示》闭,评定通过《水果 和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定——气相色 谱质谱法(GB/T19648--2006)))I31~IJ定的蔬菜中毒死蜱农药 残留量的不确定度. 1材料与方法 1.1仪器及试剂 Agilent6890/5973N气相色谱质谱联用仪;SPE固相萃 取柱;毒死蜱标准溶液. 1.2试验方法 1.2.1仪器校准.使用自动进样器取1L毒死蜱标准溶液 进样,使用化学工作站进行积分计算. 1.2.2样品处理及测定.称取10g蔬菜试样于50mL离心 管中,加入30mL乙腈,用匀质提取1min,加入5g氯化钠, 再匀浆提取1min,3000r/min离心5min.取上清液15mL, 经C一18和碳黑/氨丙基固相萃取柱净化,最后样液的体积 为1mL,加入40L内标溶液,混匀,用于气相色谱质谱的 测定.使用自动进样器取1L样品提取液进样,使用化学 工作站进行积分计算.农药毒死蜱测试流程如图1所示. 两方面,即定容体积()的不确定度和进样体积()的不 确定度嘲. 标 液 图2不确定度来源分析 2.1.4前处理过程产生的不确定度.样品检测的前处理过 程需经多个步骤,如组织捣碎,样品均质,有机溶剂萃取,定 容,SPE柱净化,溶剂浓缩,提取液过滤等,每一个步骤都会 带来不确定度,较难逐一确定其不确定度,可采用添加回收 率,精密度等有关数据来进行计算.该文采取使用检测方法 的添加回收率来对样品前处理过程的不确定度进行评定. 2.1.5随机效应产生的不确定度.随机效应通常产生于影 响量的不可预测的变化.这些随机效应使得被测量的重复 观察的结果产生变化[】1.随机效应不确定度主要来自6个方 图l农药毒死蜱检测流程 2结果与分析 2.1各项不确定度来源分析 2.1.1校准过程产生的不确定度.校准过程产生的不确定 度主要包括标准工作曲线拟合,标准储备液和标准储备液 稀释.标准溶液稀释不确定度主要包括移液管体积()和 容量瓶体积()不确定度,校准,温度()和体积变化 (△V)等因素. 2.1.2样品称量产生的不确定度.样品质量(m)产生的不确 定度主要来自天平的称量过程. 2.1.3体积量取产生的不确定度.体积不确定度主要来自 收稿日期2011-12—20 354 面,即样品代表性,样品均匀性,进样的 重复性,体积刻度充满的重复性,天平的 重复性和气相色谱质谱联用仪测量的重 复性等[5--6]. 2.2不确定度分量的量化 2.2.1校准过程产生的不确定度.这一过程产生的不确定 度属B类不确定度,具体如下. (1)标准物质产生的不确定度.①标准储备液的不确定 度.毒死蜱标准储备液购自国家标物中心,浓度为(100.0± 0.1)I.zg/mL,按照正态分布95%置信概率计算,其不确定度 是:(cs)=0.2/1.96=0.10p,g/mL.②标准溶液配制过程产生的 不确定度.一是1I~g/mL标准溶液.将1mL毒死蜱标准储 备液完全转移至100mL容量瓶(A级)中,用甲苯定容至刻 度.A级单标线100mL容量瓶的容量允许差是±0.10mL.按 照矩形分布计算,其不确定度是:M(V)--o.10/,/3=o.058mL. 二是0.1咖L标准溶液.使用lmL移液管吸取1mL1I~g/mL 蒋万枫:气相色谱质谱联用法测定蔬菜中毒死蜱农药残留量的不确定度评定 毒死蜱农药标准溶液,移至A级单标线10mL容量瓶中, 用甲苯定容至刻度.10mL容量瓶(A级)的体积允许差 为±0.02mL,按照矩形分布计算,标准不确定度是U(V:)= 0.02/x/3=0.012mL:单标线