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四、碘量法 序号 条件 要求 原因分析 如何控制 1 酸度 必须在中性或弱酸性溶液中进行。 碱性时:I2与S2O32-反应生成I-和SO42-;I2在碱性溶液中会发生歧化反应生成HOI和IO3-;Cu2+在碱性下会发生水解,Cu(OH)2的溶度积为2.2×10-20,理论计算1mol/LCu2+铜离子PH4时开始沉淀。 强酸性时:S2O32-会发生分解生成SO2和S;碘化物易被空气氧化而析出碘;酸度过大还会增加碘化亚铜的溶解度。 通过缓冲溶液控制PH在3~4间。 2 温度 室温 温度高:碘单质易挥发;淀粉灵敏度降低; 温度低:反应缓慢。 控制在室温。 3 滴定操作 防止I2的挥发和空气中O2氧化I- 析出的碘易挥发 I-易被空气中氧气氧化。 加入过量的KI可使I2形成较稳定的I3-络离子,析出碘后立即滴定。 滴定前期不要剧烈摇动。 I-被空气氧化的反应随光照及酸度增大而加快,因此,应调节好合适酸度,避免光线直射。 表9: 间接碘量法需控制的条件 4.3碘量法测铜的基本原理 REPORT 碘量法测铜精讲 一、铜的基本性质 二、铜的冶炼过程 三、铜的测定方法 四、碘量法 五、常用碘量法测铜方法的比较 六、例讲(以铜精矿中铜量测定为例) 七、硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定要求 八、碘量法连续测定方法的运用 一、铜的基本性质(1) 元素符号 Cu 原子系数 29 相对原子质量 63.55 g/mol 颜色 紫红色 熔点 1083℃ 沸点 2567℃ 导电性 排名第2,银占首位。 稳定性 在干燥的空气中比较稳定,在水中无反应,与含有CO2的潮湿空气接触,在表面逐渐生成一层绿色的铜绿,即碱式碳酸铜Cu(OH)2 ·CuCO3。 所属族系 元素周期表ⅠB族,与银、金同属铜族元素。 金属活性 1.金属活性顺序:K、Ca、Na、Mg、Al、Zn、Fe、Sn、Pb、(H)、Cu、Hg、Ag、Pt、Au,可见Cu不能与酸反应置换出氢气。 2. 不能与稀盐酸或稀硫酸作用放出氢气,溶于稀硝酸、浓硝酸或热的浓硫酸。 3.在有氧化剂存在的情况下,能与盐酸左右,如Cu溶于HCl+H2O2。 一、铜的基本性质(2) 化合价 常见化合价为+1和+2价,溶液中主要以+2价形式存在。 Cu+在水溶液中(尤其是在酸性溶液中)极不稳定,发生歧化反应生成Cu2+和Cu0;在 Cu+的盐溶液中加入NaOH,先生成CuOH,随后立即脱水Cu2O。 Cu+以不溶解固态或配合离子形式存在时是稳定的,如Cu2O、HCuCl2。 若要使Cu2+稳定转化成Cu+,一方面应有还原剂存在,另一方面生成物应是难溶化合物或配合物,如CuI。 配位性 Cu+能与Cl-、Br-、I-、NH3、S2O32-、CN-、SCN-等离子形成配合物。 Cu2+能与H2O、NH3、Cl-、EDTA等离子形成配合物。 氧化性、还原性 Cu2+具有弱氧化性。 氧化物和氢氧化物 1.在Cu+的盐溶液中加入NaOH,生成不稳定的CuOH,随后立即脱水Cu2O(红色)。 2. 在Cu2+的盐溶液中加入强碱,即有淡蓝色Cu(OH)2絮状沉淀析出,加热脱水变成CuO(黑色),Cu(OH)2微显两性,既能溶于酸,也能溶于浓NaOH中生成蓝紫色[Cu(OH)4]2-。 卤化物 1.Cu+的卤化物中,除CuF易歧化不稳定外,CuCl、CuBr和CuI均不溶于水,溶解度:CuClCuBrCuI。 2.Cu2+的卤化物可溶,如CuCl2不但易溶于水,且易溶于乙醇和丙酮。 硫化物 1.Cu2S(黑色)难溶于水,但能溶于热浓硝酸或氰化钠(钾)溶液中。 2.CuS(黑色),不溶于稀酸,只能溶于热的稀硝酸或浓氰化钠(钾)溶液中。 一、铜的基本性质(3) 化合物 Cu2O CuO CuF CuCl 颜色 暗色 黑 红 白↓ 化合物 CuBr CuI CuF2 CuCl2 颜色 黄↓ 白↓ 白 棕黄 化合物 CuBr2 Cu2S CuS Cu(CN)2 颜色 棕 黑 黑 棕黄 化合物 CuSO4·5H2O Cu(OH)2 Cu(OH)2·CuCO3 [Cu(H2O)4]2+ 颜色 蓝 淡蓝↓ 墨绿 蓝 化合物 [Cu(OH)4]2‐ [Cu(NH3)4]2+ [CuCl4]2- [Cu(en)2]2+ 颜色 蓝紫 深蓝 黄 深蓝紫 二、铜的冶炼过程(1) 序号 存在形式 常见相关矿石类型 冶炼工艺 1 游离铜 自然界中极少以游离铜形式存在。 2 硫化物 Cu2S(辉铜矿)、Cu5FeS4(斑铜矿)、CuS(铜蓝)、Cu2S·Fe2O3(黄铜矿)。 冰铜冶炼法。 3 含氧化合物 Cu2O(赤铜矿)、CuO(黑铜矿)、Cu(OH)2·CuCO3(孔雀石)、CuSO4·5H2O(胆矾)、CuSiO3·2H2O(硅孔雀石)。 湿法或直接碳还原法。 表2
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