国内外含氟农药的进展.doc

国内外含氟农药的进展 第4期 争.芡会一谬妖;,7 有机氟工业?1? 了[=2f).? 国内外含氟农药的进展 万迪秀 (新所) 本世纪初,有机化学家着手于有机氟化 物的研制.比利时化学家(FJ..Swr:rts) 于1920年用卤代脂肪烃经氟化反应制得氟代 脂肪烃.1927年G.8chjemann将芳胺重氮 化,氟化筱}氟代芳香化合物.继而Midgley 试制氟致冷荆OFC一12成功.有机氟化合物 的开发首先由美国1)uPonl公司子1931年 生产OF0J12和OFC-11,继于19龆年又建 造了世界第一个聚四氟乙烯车问.其后,苏 联,日本相继生产氟树脂,氟橡胶等,到6O, 7O年代已有不少含氟材料大量出现.在7o 年代台氟的活性物质如氟农药,氪跃药,氟染 料等开始受到重视和应用. 追溯到3O年代.无机氟化物如氟锚酸 钠,氟硅酸钠,氟化钠等已作为农用药剂使 用.第二次大战期间,德国研制了许多氟磷有 机化台物如甲氟磷,丙胺氟磷等,后在农业上 曾一度用作杀虫剂.1945年西德]Iooch~t公 司开发氟滴滴涕(DFDT),曾作为卫生药剂 在德国与北非地区防治蝇,蚊,虱等害虫.美 国军事部门研制的剧毒物氟乙酸钠.后也被 用作杀鼠药剂.但是,这些药剂因对人的毒 性犬或成本过高,未能得到推广.O年代. 有机氯(如滴滴锑,六六六,毒杀芬等),有机 磷(如对硫礴,甲基对硫磷,敌百虫等)等新杀 虫荆大跫涌现,并获得广泛应舟.当时因氟 化学工业向氟油氟树脂与氟表面活性剂等 尖端技术所需特殊性能的材料方向彝展加:I 之那时尚缺乏具有工业化价值的芳桉上引入 氟原子;fl晗氟基同的方法与技术,致使有机 氟农药姆研究与开发未能进一步深入.6O年 代以来,由于有机氯农药有在人体内积累和 对环境污染的危险,先后在一些国家被禁用 或限用;有机磷农药对一些昆虫的防效减退, 产生抗药性.此时却发现把氟原子和含氟基 团引入到具有生物活性的有机化台物中,能 大大地提高其生物活性,且用量低,有利于环 境保护;在研究了解一些含氟农药不会对哺 乳动物引起致癌,致畸的毒性等后,有机氟农 药的研究重新引起A们的注视,又因氟化方 法与技术的深入研究与发展,促使氟农药,医 药等方面迅速发鼹,不少高效,安全的有机氟 农药新品种相继推出,逐渐形成了引人瞩目 的一类农药. 有机氟农药的特性与效果 氟原子或含氟基团被引入化台物中,显 示以下特性: 1.氟原子半径小,略大于氢原子半径, 具有极大的电负性,接近于羟基,其所形成的 a～F键能比a一Ⅱ键能要大,能使氟化物保 持高的稳定性; 2?出于氟原子(尤其是CFz基)的引 入,使分子内电子密度降低,提高了抗分解的 能力,从而使化合物在生物体内表现出持 ?垒?宥机氟工业199O年 效能; 3.同时,氟原子或含氟基团的引入,能 提高化台钫的脂溶性,即增强疏水性,易于 渗透生纫膜而迅速达到作用部位,与生物体 内的酶结合,使之受到抑翩,从而使生物体丧 失机能而致死亡.如苯甲酰脲类化台物的杀 虫机制,是抑制昆虫表皮的几丁质生物合成 酶,使昆虫变态受阻,干扰蜕皮能力而死亡 因此,含氟农药的生物活性往往能比其 对应的非氟农药增大数倍f见表1). 衰1含氟农药的生物活性与其对应的非氟农药的比较 序含氟农药篾其使用量tA)效率 号(A/B) 1. ~. Gz - 一 Z,-0-?- 一 %,No.5~1.Okha.一lt;_一.一\/一-/\一...～挑～6 2. /Ol/oolH c卜一lt;gt;一.一lt;一gt;～gt;/O～乱～.. sf3— 6\/- 一 k/一.一lt;一-k/一Nol0.3～0.8kg,ha 3. 豫草/N一\/咂.除革剂 一 /CHs /一\ 唧～ n n gt; n驯,,h /\ lt;一lt;h2 \8cO00K a ………一 d. 8 CI~ , 0 \.～CN\/.～丫,c一一/\() 5. lt;～COwHcowlt;_\～吼lt;一cow日cowlt;gt;～吼25 6.前者 /a/0cHt0Hj). 一 /,cm～/0eⅡcHg)对水稻绂 - / ,二\;-cONH--/\一--,\lt;一日一lt;枯病舶效果及 稳定 性均 优于 后者 7. /一\一 M /SOO!i \一厂--\lt;㈣8\一/\8O(O玛), 第4期有机氟工业?3 国外有机氟农药的生产与研究 有机氟农药具有选择性好,用量少,毒性 低等特点.粗略统计.目前已商品化和正在 开发的有机氟农药约有6O余种,其中除草剂 与生长调节剂较多,约30多种,杀虫刺1O余 种,杀菌荆约10种,特别是1980年以来,这 类农药发展很快,推出的品种很多,已商品化 和正在开发的新品种约30余种.表2为主 要的有机氟农药新品种. 裹2国外有机I【农药主要品种