过渡金属元素 - 元素无机化学课件（中山大学）.ppt

* Fe (Ⅱ)与环戊二烯基生成夹心式化合物Fe (C5H5)2，称为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。 5. 二茂铁 2 C5H6 + Fe (粉末) = Fe(C5H5)2 + H2↑ 环戊二烯 二茂铁 300 ℃ N2(g) ，为6e 给予体。 其中C5H5- 含 “夹心式配合物”典型共价化合物，易溶于乙醚苯、乙醇等有机溶剂，m.p.173℃，逆磁性，表明C5H5ˉ为强场。用作有机合成催化剂。Mn(II)、Co(II)、Ni(II) 也形成类似夹心式环戊二烯配合物，通式M(C5H5)2，或M(cp)2，其中cp- = C5H5-. * Ⅷ Ru Rh Pd 钌 铑 钯 4d75s1 4d85s1 4d105s0 Os Ir Pt 锇 铱 铂 5d66s2 5d76s2 5d46s1 一、特点 1. 惰性，多以单质形式存在。 2. 熔点通常较高 (Os：3318 K Pd：1825 K)。 3. 强催化性能，合成氨用Ru催化剂。 4. 强吸氢能力，1体积Pt可溶1千体积H2， Pd也是“吸氢能手”。 5. 多种氧化态， Pt：+2、+4， Os：+6、+8。 §7-8 铂系元素 世界储量71000吨 （1998）, 已生产8000吨 南非88.7% 俄罗斯8.7% 美国 1% 中国﹤ 0.1% 1999年进口26.4吨 * 6、铂系元素特征：化学惰性。 Os、Ir不溶于“王水”，Ru、Rh仅微作用，Pt溶于“王水”，Pd溶于HNO3。 7、熔融强碱和Na2O2对铂系金属有腐蚀作用。 ∴熔碱实验宜用Ni坩埚，不用Pt、Fe、陶瓷、石英（SiO2) 坩埚。 * * * 二、 重要化合物 1. 卤化物及配合物 3Pt + 4HNO3+18HCl = 3H2[PtCl6]+4NO+8H2O PtF6：强氧化剂 PtF6 + O2 = [O2]+[PtF6 ]－ Xe + PtF6 = [Xe]+[PtF6]－（橙黄色） ——第一个稀有气体化合物 Na2PtCl6 橙红色晶体易溶于水和酒精 (NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体难溶于水 * PdCl2 PdCl2是常用的催化剂。 PdCl2用于鉴定CO(g)： PdCl2(aq) + CO(g) + H2O = Pd↓+ CO2 (g) + 2HCl 2. 铂(Ⅱ)－乙烯配位化合物(蔡斯盐)。 * K2[PtCl4] + 2NH4Ac = cis-Pt(NH3)2Cl2 + 2HAc + 2KCl H3N Cl Pt 反式 Cl NH3 Cl NH3 Pt 顺式 治疗癌症 Cl NH3 2K2[PtCl6] + N2H2·2HCl = 2K2[PtCl4] + 6HCl + N2 3. 铂(Ⅱ)－氨配合物 PtCl2(NH3)2为反磁性物质，其结构为平面正方形。 淡黄色 μ= 0 0.0366 g/100gH2O 棕黄色 μ≠ 0 0.2577g/100gH2O 合成路线有多种，其中一种如下： * 熟记: 原子和离子的价电子构型 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 3d 14s2 3d 24s2 3d 34s2 3d 44s2 3d 54s2 3d 64s2 3d 74s2 3d 84s2 Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ 3d 4 3d 5 3d 6 3d 7 3d 8