第八章 醇酚醚.ppt

内容提要 §8-1 醇 一、分类和命名 二、物理性质 三、化学性质 §8-2 酚 一、分类和命名 二、物理性质 三、化学性质 内容提要 第八章 醇、酚、醚 醇（Alcohol) —OH RCH2OH 二、物理性质(p180) 醇分子间能形成氢键，分子有极性，能与水分子形成氢键。 1.沸点 (1)醇的 b.p. ? 相应的烃和卤代烃，尤其是低级醇 M↑→ b.p.↑，但随着碳链的增长，醇与相对分子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。 例如： 化合物 M b.p. (℃) 乙 醇 46 78.4 丙 烷 44 -42.1 十二醇 186.38 255~259 十三烷 184.41 235.43 (2)同系列 直链 b.p.? 支链 例如：正丁醇（118℃）和异丁醇（108.1℃）; 直链：羟基在链端 b.p. ? 羟基不在链端 例如：正丁醇（118℃）和仲丁醇（99. 5℃）。 §8-2 酚 一、分类和命名(p190) 三、化学性质 1.结构与性质(p191) 可用于分离提纯： §8-3 醚 一、分类和命名(p200) 1.分类 碱性 亲核取代反应 脂肪族和芳香族醚 的区别 ?-氢原子的自动氧化 除环氧化合物外，醚是一类不活泼的化合物，一般情况下对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定（仅次于烷烃）。因而可用金属钠干燥含少量水的醚，在化学反应中可用醚作为溶剂（强酸除外）。但由于C—O—C极性键以及氧原子上孤电子对的存在，在一定条件下可发生一些特殊的反应。 冰H2O 此反应可用于醚和烷烃、卤代烷的鉴定、分离。 2.钅 羊盐的生成(p203) 3.醚键的断裂(p204) ? 适量 适量 反应机理 氧与二个1oC相连，发生SN2，氧与2oC、 3oC相连，发生SN1。 (1) 混合醚与氢卤酸作用时，一般是较小的烷基生成卤代烷，当氧原子上连有三级烷基时，则主要生成三级卤代烷。 (2) 含芳基的混合醚与HX反应，总是生成脂肪卤烃。 (3)乙烯基醚在稀酸作用产生醛、酮。 (4)氢卤酸反应活性：HIHBrHCl。 说明 过氧化乙醚 4.过氧化物的生成(p205) ?-碳上有H的醚，若长期与空气接触或经光照，可生成不易挥发的过氧化物。 过氧化醚是易爆炸的高聚物，蒸馏含有该化合物的乙醚时，过氧化物残留在容器中，继续加热会引起爆炸。因而在蒸馏存放时间过长的乙醚前，应检验并除去过氧化乙醚。 检验方法：(1) +FeSO4 / KSCN 血红色 (2) +KI / H+，淀粉 淀粉 蓝色 除去： +FeSO4 / H2O 四、环醚和冠醚 1.环氧化合物(p205) (1)环氧乙烷制备 250℃，高压 无水乙醚 (2)环氧乙烷的性质 开环反应机理：SN2反应机理 (1) 酸催化：酸先质子化，而后亲核从环氧环背面进攻碳原子。 (2) 碱催化：强亲核试剂从环氧环背面进攻碳原子。 开环的方向及产物的立体化学 （1）酸催化：亲核试剂进攻取代基较多的C原子。 （2）碱催化：亲核试剂进攻取代基较少的C原子。 2.冠醚(p206) 冠醚是近年来发展起来的有机溶剂，可使非均相有机反应体系中的无机物与冠醚形成配合物，从而转入有机相中进行有效反应——相转移反应。例如： Monensin （来自链霉菌的一种抗生素） 环醚及其生物活性 河豚毒素 （河豚鱼体内的神经毒素） 舞毒娥性信息素 顺-7,8-环氧-2-甲基十八烷， 7,8-环氧-2-甲基十八烷有两对对映体，其中反式的一对对映体无活性，顺式的一对对映体中(7R,8S)-(+)-异构体是天然性信息素。 结 构 醇 ROH：H2O的衍生物，O：sp3杂化。 酚 O：sp2杂化，与芳环形成p~?共轭 醚 ROR：H2O的衍生物；O：sp3杂化。 物理性质 分子间氢键、分子极性、与水分子间的氢键和化合物的物理性质。 本章小结 醇 O—H的断裂 与活泼金属的反应和酸性； C—O的断裂 生成卤代烃和无机酸酯的反应； C—O和?C—H的断裂 分子内脱水和消除取向； C—O