第6章配位滴定法新.ppt

第六章 配位滴定法(Complexometry Titration) 四、置换滴定法 1. 置换EDTA：用一种络合剂置换出与被测离子络合的EDTA，再用另一种标准金属离子溶液滴定置换出的EDTA，由其消耗的量求出被测离子含量。 2. 置换金属离子： 如：Ag与EDTA络合物不稳定，可借下列反应： 2Ag+ + Ni(CN)42- ==== 2Ag(CN)2- + Ni2+ 然后，在pH10.0氨性溶液中，以紫红酸胺为指示剂，用EDTA滴定Ni,依据其消耗的物质的量，即可推算出Ag含量。 络合滴定 —滴定误差 形成常数 离解常数 质子化常数 副反应系数 条件形成常数 pMsp值 计算 滴定曲线 指示剂 化学计量点pM 滴定突跃范围 变色范围 变色点 准确滴定的判断依据 滴定选择性 酸效应曲线 分别滴定 酸效应 络合效应 共存离子效应 第七章 氧化还原滴定法 选择下节内容： 化学计量点时，有： 另： (8) (9) 将式[8]、[9]代入式[7]中，得： (10) 式[10]就是林邦(Ringbom)公式，与酸碱滴定误差公式相似。 设 将 f 值列入附录一表8中。由己知的ΔpM值，就可以从表中查出相应的 f 值；反之也可由 f 值计算ΔpM值。 例9：在pH=10.0的条件下，用0.02000mol/LEDTA滴定0.020 mol/L的Mg2+，若以铬黑 T为指示剂，求终点误差。 解： 查附录一表7：pH=10.0时，铬黑T与Mg2+的条件稳定常数为5.4 即： 则终点误差为0.1%。 二、直接准确滴定金属离子的条件 4 8 12 16 20 24 28 12 10 8 6 4 2 pCa VEDTA/mL 0.1000mol/L Ca , K1 0.1000mol/L Ca, K2 0.01000mol/LCa, K2 用指示剂指示终点时，由于人眼判断颜色的局限性，既使指示剂的变色点与计量点完全一致，仍可造成±0.2～0.5 ΔpM单位的不确定性。 则由林帮公式可得： 即： (2) 式(2)即为判断金属离子M是否能被准确滴定的条件。 当ΔpM= ±0.2，用等浓度的EDTA滴定初始浓度为c的金属离子M，若要求终点误差 三、络合滴定中酸度的选择与控制 M + H2Y = MY + 2H+ 1、酸效应曲线 若溶液中只存在酸效应。 若被滴定离子在终点时浓度为cM=10-2mol/L，由准确滴定判断式： 酸度的 影响 1、反应进行程度 2、指示剂的变色点和自身颜色 3、M水解 需要一个适宜的酸度范围。常可用缓冲溶液。 上式中，若知道某离子的KMY值，即可求得lgαY(H) ，再由附录一表4求得对应的pH值。即为最低pH值。 如：10-2mol/L的Zn2+溶液的滴定，其lgKZnY = 16.50, 代入(3)式计算得： lg αY(H) ≤ 16.50 – 8 = 8.5 由表5-2查得pH≈4.0, 即滴定Zn2+允许的最小pH值为4.0。 (3) 若把各种金属离子的lgKMY对最低pH值作图，绘成一条曲线，就是酸效应曲线。如图。 图：EDTA酸效应曲线图 (金属离子浓度0.01mol/L，允许测定的相对误差为±0.1%) 此图作用： 1、了解配合物稳定情况。 2、可查某金属离子滴定时的最低pH； 3、干扰情况 lgKMY lg αY(H) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 pH Cu Pb Zn Al La Fe Mn Ca Mg Be Sr Ce ZrO2+ Hg Ni Bi Fe3+ Sn Cd Co (右边的有干扰) 2、金属离子被准确滴定的pH适宜范围 由上面的酸效应曲线可知，某一种金属离子能被准确滴定时，其最高酸度，即最低pH值可由公式(3)求得 是否酸度越低越好呢？ 其最低酸度(最高pH值)应由被滴定金属离子水解酸度为限。 则金属离子被滴定的pH范围应为： 满足金属离子被准确滴定条件≤pH≤金属离子水解酸度 适宜pH值有时还应考虑指示剂变色对pH的要求，以及其它配位剂共存时的影响等等。 §6.7 提高络合滴定选择性的方法 二、用掩蔽法和解蔽法进行分别滴定 一、用控制溶液酸度的方法进行分别滴定 一、用控制溶液酸度的方法进行分别滴定 若溶液中存在两种离