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第三章 滴定分析法概述 滴定分析法 (Titrimetric Analysis) 第一节 滴定分析法简介 一、滴定分析法 滴定分析法(titrimetric analysis)：用已知浓度的标准溶液，滴定一定体积的待测溶液，直到化学反应按计量关系作用完为止，然后根据标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量，这种靠滴定的方法，来测定待测物含量的分析，称为滴定分析法,该过程称为滴定。 基本概念及术语 1.滴定终点(Titration End Point, ep表示): 滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变化作为化学等当点到达的指示信号，停止滴定，这一点称为滴定终点。 2.化学计量点(Stoichiometric point,sp表示)： 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称之反应到达了化学计量点。 三、滴定分析法对滴定反应的要求 必须具备如下条件： 1. 反应必须定量完成，即待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 2. 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 3. 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。 四、分类 分类（按化学反应的类型） 酸碱滴定 滴定分析 络合滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 1.??直接滴定法 凡是能满足上述（3条件）要求的反应，都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直接滴定法。 例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接滴定法。 2.???返滴定法 当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。 返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为返滴定法。 3.??置换滴定法 对于那些不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定法。 4. 间接滴定法 当被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准溶液作用的物质反应时，可用间接滴定。 例如： Ca2+不能直接与高锰酸钾标准溶液作用，但可与高锰酸钾标准溶液作用的C2O42- 起反应，定量生成 CaC2O4 ，可通过间接测定 C2O42- ，而测定 Ca2+ 的含量。 Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 = 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O * * 如图右为酸滴定碱的示意简图 3.滴定误差 (End Point Error, Et表示) 滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值)不一致，由此所造成测定结果的误差，又称滴定误差。 4.指示剂(Indicator) 为了能比较准确地掌握化学计量点的达到，在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。 1）用于常量组分的测定 2）仪器简单、操作简便 3）快速准确 4）应用广泛、方法成熟 二、滴定分析法的特点 酸碱滴定法: 以质子传递反应为基础的滴定分析法。 例：用NaOH标准溶液测定HAc含量 OH- + HAc = Ac- + H2O 主要用于测量酸碱性物质的含量 (一) 酸碱滴定法（acid-base titration） 络合滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法。 例:用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量 Y4- + Ca2+ = CaY2- 主要用于测定金属离子的含量。 (二) 络合滴定法（complexometric titration） 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 例：用KMnO4标准溶液测定Fe2+含量。 MnO4- + 5Fe2+ + 8