二萜类生物碱的结构.doc

二萜类生物碱的结构 二萜生物碱是一类具有很高活性、结构复杂的天然产物。其主要分布在毛茛科(Ranunculacea)乌头属(Aconitum)、翠雀属(Delphinium)、飞燕草属(Consolida)和蔷薇科的绣线菊属（Spiraea）中，通常也是这些植物的特征和活性成分。迄今所报道的化合物结构已有数百个，通常是由19C、20C构成的四环二萜和五环二萜类化合物（近年来文献又分别称为去甲二萜生物碱和二萜生物碱），此外还有一些由19C构成的二萜类失去4位甲基形成的C18-二萜生物碱的存在（肖崇厚，2003）。 1 C18-二萜生物碱 C18-二萜生物碱是去甲二萜生物碱中骨架比较特殊的一类，所以单独把其列出，如：6-methylumbrofine(1)（张树祥和贾世山，1999），Giraldines I (2) （ZHOU et al., 2003）就为典型的C（4）失去甲基形成C18-二萜生物碱。且Giraldines I (2)中的C（16）为无氧取代，而一般情况下天然去甲二萜生物碱的C（16）为甲氧基取代。 (1) 脂肪酸酯基和芳香酯基 在二萜生物碱提取过程中，由于酸碱的使用，使得酯基很容易被破坏，但是随着结构鉴定手段的不断进步，所发现的酯基也越来越多。如：高乌宁己(Sinomontanine F, 3 )和高乌宁辛(Sinomontanine H, 4) 两种化合物在C（4）上不含甲基，而直接连有邻乙酰胺基苯甲酸酯基（彭崇胜等，2005）。Delphicrispuline(5) （Ulubelen et al., 1999）[3][4][5][6][7][8][9][10] ... gt;gt;也是一类C（4）为无甲基而直接连有邻氨基苯甲酸酯基的C18-二萜生物碱化合物。且Sinomontanine F(3)，为不含常见的N-乙基的C18-二萜生物碱。从紫花高乌头（Aconitum excelsum Reichb）得到3个新二萜生物碱，分别鉴定为Lappaconitine(6)，Ranaconitine(7) 和 Septentriodine(8) （张树祥和贾世山，1999）。Lappaconitine(6)和Ranaconitine(7)为含邻乙酰氨基苯甲酸酯基的C18-二萜生物碱；而Septentriodine(8)为含长链脂肪酸酯基的去甲二萜生物碱，在下文中再进行叙述。 (2) 次甲二氧基和环氧结构 次甲二氧基和环氧结构在二萜类生物碱中比较少见。Anthriscifolcines A（9），B（10），C（11），D（12）和E（13）[17]是一类含有8，9-次甲二氧基的C18-二萜生物碱，目前所发现的含有次二甲氧基的化合物并不多见。Kiridine (14) （冯锋等，2000），也是C18-二萜生物碱，它除了含有9，14-次二甲氧基结构（C（9），C上一页[3][4][5][6][7][8][9][10] ... gt;gt;（15）为β取代）外，还含有3，4-环氧结构，这在二萜类生物碱中极其少见。 在含有环氧结构的二萜生物碱中，3,4-环氧结构比较多见，如：高乌宁庚(Sinomontanine G, 15)则为含有3，4-环氧结构的C18-二萜生物碱（彭崇胜等，2005）。 2 C19-二萜生物碱（去甲二萜生物碱） 近几年所发现的C19-二萜生物碱种类比较多，如：结构较为简单的乌头碱型去甲二萜生物碱有Crispulidine(16)（Ulubelen et al., 1999）、18-acetylcammaconine (17) （GAO et al., 2006）、Circinadines A (18) 、Circinadines B (19)（CAI et al, 2006）、Hoheconsoline (20) 、Consolinine (21)（Ulubelen et al., 1999）、膝乌宁碱乙(Genicunine B, 22) （王斌贵等，2000）、膝乌宁碱甲( Genicunine A, 23) （谢光波和王锋鹏，2004）等；还有从毛茛科植物直缘乌头(Aconitum transsectum Diels.)中分离出的8-O-乙基滇乌碱(8-O-ethylyunaconitine, 24)、去氮乙基查斯曼宁(N-deethyl chasmanine, 25)和直缘乌碱戊(Transconitine E, 26)。值得一提的是去氮乙基查斯曼宁(N-deethyl chasmanine, 25) 不含氮乙基，这在天然的去甲二萜生物碱中较为少见；直缘乌碱戊 (Transconitine E, 26)的C上一页[3][4][5][6][7][8][9][10] ...