聚乳酸纤维概述(功能纤维).ppt

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聚乳酸纤维 1. 聚乳酸纤维的制备技术 溶液纺丝 : 溶液纺丝主要采用干法一热拉伸工艺。采用二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯为溶剂,将聚乳酸酯溶解制成纺丝液,进行纺丝。 1.1 聚乳酸纤维熔融纺丝工艺影响因素 作为一种可降解的生物高分子,聚乳酸在活泼和潮湿的环境中通过酯键断裂发生水解反应而降解,这种降解包括热水解、解聚、分子间和分子内的酯交换反应,因此纤维制备的每一步都影响聚乳酸的粘均分子量。熔融挤出的分解率大约为39.0%~69.0%,远高于粉碎作用和热拉伸的分解率。由于在纺丝过程中,必须在比聚乳酸熔融范围高的温度下挤出,而聚乳酸在熔融状态下很快降解,因此成纤聚合体中的金属,单体,水等的含量必须严格控制,尤其是残留金属及水分子在纺丝前必须严格去除,否则会在纺丝过程中引起分子量的急剧下降,腐蚀加工机械,制得的纤维性能降低。为了提高聚乳酸的热稳定性,减少纺丝过程的热降解,可在熔融纺丝前,把乳酸末端的—OH基团用乙酸酐和吡啶进行乙酰化,然后再纺丝。经端基封闭的聚乳酸热稳定性有所提高,纺丝温度低于200℃,聚乳酸基本不发生热降解。 1.1.1 纺丝气氛 纺丝的气氛对初生纤维的特性粘度影响极大。在空气中纺丝,聚乳酸的降解率很高;而用氦气保护,聚乳酸的降解率明显降低。因此,纺丝可在氦气的保护下进行。 1.1.2 纺丝温度 聚乳酸的纺丝温度范围很窄。温度过低会产生毛丝严重、生头困难的现象;温度过高制成的初生纤维不能进行拉伸。 1.1.3 泵供量 随着泵供量的增加,初生纤维的拉伸强度有所下降,但其断裂伸长明显上升。这是因为随着泵供量的增加,拉伸形变速度梯度变小,而初生纤维的预取向度与其成正比,因此初生纤维的fs变小。 1.1.4 卷绕速度 随着卷绕速度的增加,初生纤维的拉伸强度略有增加,其断裂伸长明显上升。这是因为随着卷绕速度的增加,拉伸形变速度梯度变大,因此初生纤维变大。 1.1.5 挤出温度 不同相对分子质量的聚乳酸对应不同的挤出温度。 1.2 聚乳酸纤维的拉伸工艺 1.2.1 拉伸温度 * * 聚乳酸纤维(PLA纤维)   PLA纤维是聚乳酸为原料,属于完全自然循环型,具有生物降解性的纤维。该纤维完全不使用石油等化工原料,其废弃物在土壤和海水中的微生物作用下,可分解成二氧化碳和水,不会污染地球环境。燃烧PLA纤维,几乎没有一氧化氮,其燃烧热是聚乙烯和聚丙烯的三分之一左右,LACTRON是至今所研发出生物降解性纤维中融点最高的。 聚乳酸的自然循环系统如图所示: 生产原料乳酸是从玉米淀粉制得,故也称为玉米纤维。PLA纤维是在美国著名的谷物公司Cargill公司研制成功的玉米聚乳酸树脂的基础上制得的,在1997年该公司和美国Dow Polymers公司合股成立了Cargil lDow Polymers公司,全力发展了聚乳酸原料,到2002年聚乳酸年产已达14万吨,生产的PLA纤维商品名为Ingeo。日本钟纺、尤尼契卡和可乐丽公司生产的PLA纤维商品分别为Lactron、Terramac和Plastarch,美国杜邦公司和孟山都等公司也开始开发PLA纤维。 聚乳酸纤维(PLA纤维) 聚乳酸纤维侧面图 聚乳酸纤维横截面图   聚乳酸的纺丝成型加工一直是人们研究和开发的热点之一。用于制备纤维的聚乳酸一般是左旋聚乳酸(PLLA)。聚乳酸及其共聚物的纺丝可采用溶液纺丝和熔融纺丝来实现。由于溶液纺丝法的工艺较为复杂,溶液回收困难,纺丝环境恶劣,同时所采用的溶剂有毒,其最终成本更高,从而限制了其应用。聚乳酸是热塑性聚合物,再加上熔纺同溶液纺相比具有经济上的优势,到目前为止,工业化生产的聚乳酸纤维主要采用熔融纺丝——热拉伸二步法工艺制备聚乳酸纤维。 熔融纺丝: 目前,各种用于生产涤纶的熔融纺丝法都可以采用,关键在于控制PLLA 水分和纺丝温度,减少热解。同时,熔融纺丝的可纺性和拉伸性在很大程度上都依赖于聚乳酸的质量。 切片 干燥 熔融 过滤器 计量泵 纺丝箱体 喷丝 卷绕 表1-1 不同的纺丝气氛下聚乳酸的降解率 表1-2 纺丝温度对可纺性和初生纤维性能的影响 表1-3 泵供量对聚乳酸初生纤维性能的影响 表1-4 卷绕速度对聚乳酸初生纤维性能的影响 表1-5 聚乳酸的特性粘度和合格的挤出温度之间的关系 经过研究,在低温下,聚乳酸初生纤维的拉伸曲线属a型拉伸,随拉伸温度的提高,塑性形变越来越显著,初生纤维的拉伸曲线呈c型形变。同时,随拉伸温度升高,纤维的断裂强度增大,聚乳酸初生纤维冷拉伸情况下发生的脆性断裂现象基本消失。但拉伸温度也不宜过高,因为拉伸温度升高,解取向增大,有效

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