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铝及铝合金的氧化 铝及铝合金的氧化 自然氧化膜太薄(10~15nm),孔隙率高,强度低,耐蚀性差. 纯铝加入合金元素强化后,耐蚀性能下降. 铝及铝合金的氧化 (一).阳极氧化 硫酸阳极氧化 硬质阳极氧化 铬酸阳极氧化 草酸阳极氧化 其他阳极氧化 (二).化学氧化 碱性化学氧化 酸性化学氧化 铝及铝合金的氧化 (三).铝合金氧化膜的性质 多孔结构(吸附性能) 机械性质(硬度高) 电学性质(电绝缘) 热性质(绝热) 化学性质(耐蚀性能) 铝及铝合金阳极氧化膜的形成机理(一)、阳极氧化膜的形成 1.阳极氧化的电极反应 阳极:H2O=[O]+2H++2e;3[O]+2Al=Al2O3 阴极:2H++2e=H2 膜的溶解:Al2O3 +3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2O Al的溶解:2Al+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2 阳极氧化膜的形成 2.膜层生长过程 无孔层形成生成大于溶解;临界电压与系统有关 膜孔出现溶解;击穿;升温;溶解 多孔层加厚孔底成膜,当其速度与孔口腐蚀速度相等时,膜厚不再增加. 阳极氧化膜的形成 3.电渗流 水化的氧化膜带负电 孔底水化程度低,接近基体,电位高,使得Al3+溶液从里向外按电位高低移动 新鲜溶液由中心进入 (二)、阳极氧化膜的组成和结构 氧化物,水,阴离子 六方形氧化物组成的蜂窝状结构 阳极氧化工艺 工艺流程 硫酸阳极氧化 1.槽液组成及工艺条件 2.影响氧化膜质量的因素 硫酸含量溶膜,导电 温度(重要因素)热量来源:反应放热;无孔层电压降冷冻机降温;加入有机酸;控制电压和电流;搅拌 硫酸阳极氧化 2.影响氧化膜质量的因素 氧化时间 电流密度 材料化学成分 电解液中的杂质 3.膜比及电流效率 铝合金硬质阳极氧化 硬度和耐磨性 Hv250,高的可达350 微孔可吸附润滑剂,提高耐磨性 耐蚀性 电绝缘性 绝热性 (一).硬质氧化膜的形成条件 降低温度以降低氧化膜的溶解速度 延长时间 提高电压和加大电流以克服电阻,提高氧化膜的生成速度 (二).影响硬膜成长及性质的因素 延长多孔层加厚段时间区的长度 1.硫酸的浓度 2.温度 3.阳极电流密度 4.始末电压 5.合金成分(重要因素) 铝合金的化学氧化 在含有缓蚀剂的对氧化膜有轻微溶解作用的弱酸和弱碱溶液中煮沸,可得0.5~4?m的化学氧化膜. 优点:快,不耗电,设备简单,成本低,有一定的耐蚀性,与涂层的结合力好. 缺点:薄,着色难,装饰性不好,软. 适用于涂装底层和不宜阳极氧化的小薄工件. (一).基本原理 沸水中: Al→Al3+ +3e 2H2O +2e →2OH- +H2 Al3+ + 3OH- →AlOOH +H2O 偏铝酸转化为难溶的?-Al2O3?H2O晶体 基本原理 加有Na2CO3和Na2CrO4时: 2Al +Na2CO3+ 3H2O →2NaAlO2+CO2+3H2 NaAlO2+ H2O →AlOOH +NaOH CO2+ NaOH → Na2CO3+ H2O Al+Na2CrO4+2H2O→AlOOH+2NaOH+CrOOH Na2CrO4+ 3H2→ Cr2O3+ 4NaOH + H2O 氧化膜中含有Al2O3?H2O 和Cr2O3 ?H2O (二)、氧化膜的着色与封闭 色彩 耐蚀性 耐晒性 耐磨性 1.氧化膜的着色 氧化膜着色的条件: 膜层均匀,有一定厚度; 有一定的孔隙率和吸附性; 氧化膜本身应无色透明; 氧化膜应无机械损伤. 最好用硫酸溶液
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