氮、膦配体功能化离子液体的合成及其在Heck偶联反应中的应用-有机化学专业毕业论文.pdf.docx

互壹 互壹霞 硕 士学位 论文 答 辩委 员会成 员名单 姓姓名名 职 称称 单 位位 备 注注 高高国 华华 教 授授 华 东 师 范 大 学学 主 席席 高高恩 庆庆 教 授授 华 东 师 范 大 学学学 吴吴海 虹虹 副 研 究 员员 华 东 师 范 大 学 摘 摘 要 中 文 摘 要 本 论 文 设 计 合 成 了 三 种 配 体 功 能 化 离 子 液 体 — 嶙 配 体 功 能 化 离 子 液 体 ( [B D p p M IM ]p F 6)、氮 一麟 双 齿 配 体 功 能化 离 子 液 体 (「E p D D M 砚 ]p F 6)、 以及 叶 琳 功 能 化 离 子 液 体 ( 【H ZT M p yP 」][I]4， 【践 T B C M M imP ][IJ;) ， 并 将 其 分 别 与 相 应 的普 通 离 子 液 体 溶 剂 配 合 使 用 ，应 用 于 把 催 化 的 H eck 偶 联 反 应 中 。 由于 离 子 液 体 溶 剂 和 配 体 功 能化 离 子 液 体 对 把 催 化 剂 的 良好 溶 解 作 用 和 配 位 作 用 ，不 仅 保 证 了 H eck 偶 联 反 应 中把 催 化 剂 的 活 性 、稳 定 性 和 良好 的底 物 普 适 性 ，还 使 得 相 应 的配 体 、 离 子 液 体 溶 剂 和 把 催 化 剂 被 严 格 锁 定 在 离 子 液 体 相 ， 并 得 以循 环 使 用 ， 避 免 了有 毒 配 体 和 把 催 化 剂 的 流 失 以及 对 有 机 产 品 的 污 染 ， 实 现 了绿 色 H eck 偶 联 反 应 的 目标 。含 麟 配 体 功 能 化 离 子 液 体 ( [B D p p M IM ]p F 6， [E p D D M 砚 ]P F 6) 与 传 统 麟 配 体 (如 P P 场 ) 相 比 ，具 有 更 强 的 抗 氧 化 能 力 和 对 活 性 把 催 化 物 种 的 保 护 能 力 ， 有 利 于 把 催 化 剂 的 活 性 和 稳 定 性 ; 叶 琳 功 能 化 离 子 液 体 ( [H ZT M p yP ]][I];， [H ZT B C M M i扭田]〔I]; ) 的 使 用 则 既 避 免 了有 毒 有 害 、 对 空 气 / 水 敏 感 的麟 配 体 的 出现 ， 同 时 保 证 了把 催 化 剂 的 活 性 和 稳 定 性 。 1门l||l月||| 人户匀N 衬八\ / 入\ P 6 、二 二/ 【B D P P M IM 】P F 6 !E P D D M IM IP F 6 【H ZT M P y P 】【I】4 【H ZT B C M M im P 】【11 4 ( 一 ) 麟 配 体 功 能 化 离 子 液 体 ( IB D P P M IM 】P F 6) 的合 成 及 其 在 H eck 偶 联 反 应 中 的 应 用 摘 摘 要 g ‘·一 / 」止。Et P E M IM 】P F 6 X 二 1. B r 【P E M IM .H X IP F 6 一N a x …久户匀N +六 \ / 产 \ 户:6一卜N。N一。」户:6一卜N。N一 」户。。 L 、- j l 曰 」 { 曰 { 』 N “I 【B D P P M IM 】P F 6 【P E M IM 】P F 6 【B M IM 】P Fe 以碘 苯 和 丙 烯 酸 乙醋 的 H eek 偶 联 反 应 作 为 模 板 反 应 ，考 察 了 麟 配 体 功 能 化 离 子 液 体 (田 D P P M IM 」P F 6)、碱 性 离 子 液 体 ( [PE M IM IP F 6，缚 酸 剂 ) 和 普 通 离 子 液 体 ( [B N llM 』P F 6，溶 剂 ) 三 者 混 合 使 用 ，组 成 多 功 能 化 复 合 离 子 液 体 (M FIL ) 体 系 来 参 与 把 催 化 的 碘 苯 与 丙 烯 酸 乙 酷 的 交 叉 偶 联 反 应 — 该 体 系 中 的 各 个 组 分 不 但 各 自发 挥 着 自己 的 功 能 (配 体 、 缚 酸 剂 、 溶 剂 )，还 作 为 一 个 整 体 协 同 影 响 把 催 化 剂 的催 化 性 能 。 由于 多 功 能 化 复 合 离 子 液 体 (M F IL ) 体 系 中存 在 多 重 配 位 点 ， 可 以形 成 、氮 、 麟 配 体 配 位 的 把 化 合 物 和 把 一卡 宾 化 合