天然药物化学-皂苷.ppt

学习目标 通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理化性质、提取与分离的有关知识，为后续章节的学习奠定基础。 本章内容： 概述 结构类型 理化性质 提取与分离 概 述 ★一、定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，这类化合物称为皂苷。 二、分布 1、甾体皂苷： 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜 (báqià)科、龙舌兰科等单子叶植物中。 2、三萜皂苷： 三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。 ★第一节 结构与分类 按苷元结构分为 1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构； 2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6个异戊二烯单位。 一、甾体皂苷 由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。 （一）甾体皂苷元的结构特点 1、四环三侧链，呋喃加吡喃； 分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F），共同组成螺旋甾烷结构。 2、前二反与顺，后三皆为反； 甾核四个环的稠合方式为A/B顺式或反式，B/C和C/D 均为反式。 3、所有的甾体皂苷元在C10、C13、C20和C25位都有一个甲基，C10、C13位的甲基为角甲基，均为β-型；C20位甲基为α-型。由于F环为椅式，C25位的甲基应有立方体异构，C25位为竖键时，为β-型，其绝对构型为S型（L型），C25位甲基为平伏键时，为α-型，其绝对构型为R型（D型）。 4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟基，多为β-型并常与糖结合成苷。 5、分子中有三个手性碳：C20、C22、C25 6、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称为中性皂苷。 （二）甾体皂苷的结构分类 1、单糖链皂苷： ①糖链结合在C3-OH上（如知母皂苷A-Ⅲ和薯蓣皂苷） ②糖链结合在C1-OH上（沿阶草皂苷D） 2、双糖链皂苷： ①两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环变形后形成的-OCH3相结合，如颠茄皂苷A。 ②两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3和C1位置的羟基结合。 ③两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环开环后形成的-OH相结合。 二、三萜皂苷 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异戊二烯单位组成。 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性皂苷。 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环三萜皂苷。 （一）四环三萜皂苷 其基本骨架也是甾烷结构,A/B、B/C、C/D环均为反式稠合；C17连接8个碳原子支链，C4位上有偕二甲基，C30甲基连接在C14位上，根据C18甲基位置不同,四环三萜皂苷元分成三类 ： 1、羊毛脂甾型 2、达玛烷型 3、葫芦烷型 （二）五环三萜皂苷 基本母核为五个六元环（多氢蒎），根据E环变化可分为三种类型： 1、β-香树脂烷型 2、α-香树脂烷型 3、羽扇豆烷型 不符合甾体皂苷元结构特点的是 A．含A、B、C、D、E和F六个环 B．E环和F环以螺缩酮形式连接 C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷 不符合异螺旋甾烷结构特点的是 A．C10β-CH3 B．C13β-CH3 C．C14α-CH3 D．C20α-CH3 E．C25β-CH3 下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A．蛋白质 B．黄酮苷 C．蒽醌苷 D．皂苷 E．生物碱 不符合β-香树脂烷结构特点的是 A．属于三萜 B．C23、C24连接在C4位上 C．C29、C30连接在C20上 D．A、B、C、D、E环都是六元环 E．C29、C30分别连接在C19、C20上 下列皂苷中具有甜味的是 A．人参皂苷 B．甘草皂苷 C．柴胡皂苷 D．知母皂苷 E．桔梗皂苷 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成____和____两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和____个。 第二节 皂苷的理化性质 一、物理性状 分子量大，多为白色，乳白色无定形粉末；无明显的熔点；具有苦而辛辣味；强吸湿性； ★二、溶解性 1、易溶于水，热甲醇/乙醇、难溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醚（含有多个糖分