化学竞赛历年有机化学经典题.ppt

2005年第3题（10分）等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。 3-1 A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构（H原子不必画出）。 3-2 A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式。 3-3 为什么A被称为“熵炸弹”？ 3-4 合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构；B比A更容易爆炸，应如何从结构上理解？（注：在H2O2分子中的H—O—O夹角约95oC，面夹角约112oC。） (注：分子中C-O-O-C不在一个平面上)（4分） C9H18O6 = 3CH3COCH3 + O3 (或3/2 O2) 爆炸反应不是燃烧反应，能量改变不大，是由于生成大量气态小分子导致的熵增加效应，因而称为“熵炸弹”。 B是双聚分子，分子的六元环不能满足过氧团的正常键角（C-O-O-C面间角和C-O-O键角）的需要，导致分子张力太大而不稳定。 2005年第6题（13分）写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　B是两种几何异构体的混合物。 　　　　　　　B　　　　　　　和 　 E- 　　　　　Z- C　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　对应于E式 和 对应于Z-式 A ２００５年第7题（8分） 7-1 给出下列四种化合物的化学名称： 　A. 　B. 　　　　　　　　　Ｃ. 　　D. 7-2 常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。 7-3 选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）: A. Cr(H2O)62+ B. Fe(CO)5 C. N2O-ON2 D. [N(C6H4OCH3)3]+ N,N-二甲基甲酰胺 乙二醇二甲醚 丁内酰胺或α?吡咯烷酮2?氧代四氢吡咯 二甲亚砜 芳香烃和丁二烯等有离域π键，分子中的电子容易被这些极性溶剂诱导极化，因而溶解于其中，使它们与烷烃分离。 顺磁性物种是：A; D. 2005年第9题（12分）一种鲜花保存剂( preservative of cut flowers) B可按以下方法制备: 把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环(溶剂)中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A 用1 : 1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点 152~153oC(分解)，可溶於水，与AgNO3 溶液形成 AgCl 沉淀。 ?? 用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下： ??? (1) 用250毫升容量瓶配制约 0.05 mol/L的AgNO3溶液，同时配置 250 mL浓度相近的NH4SCN溶液。 ??? (2)准确称量烘干的NaCl 207.9 mg，用100 毫升容量瓶定容。 ??? (3) 用 10 毫升移液管移取上述?AgNO3 溶液到 50 毫升锥瓶中，加入 4 mL 4 mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液, 用NH4SCN 溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为 6.30 mL。 ????(4)用10 毫升移液管移取NaCl 溶液到50毫升锥瓶中，加入 10 mL AgNO3溶液、4 mL 4mol/L HNO3和1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN??溶液回滴过量的 AgNO3，三次实验结果平均为 1.95 mL。 ??? (5)准确称量 84.0 mg产品B，转移到 50 毫升锥瓶中, 加适量水使其溶解，加入 10 mL AgNO3 溶液、4 mL 4mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN 溶液回滴, 消耗了 1.65 mL。 ??? (6)重复操作步骤 (5)，称量的 B 为81.6 mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77 mL; 称量的B 为76.8