顶空气相色谱分析报告.ppt

国外仪器有 DANI 、Agilent、PE、CTC 国外自动顶空进样器 知识回顾Knowledge Review SPME不是SPE的未处理化；SPME就是把固相萃取的物质做成如气相微量进样针的头一样的东西，接在进样针的头，进行萃取后进入GC * 顶空中其他挥发性的物质会一起进入色谱系统 * 动态顶空的灵敏度更高一些 * 静态顶空色谱的应用 特点：操作方便，简单，快速，清洁，易实现自 动化。 应用领域： ⑴一般痕量分析 HS-GC和DGC都可实现对超低浓度待分离成分的测定。对水中卤化氢的测定，含量在微克每升水平，可通过HS-GC完成测定（图9-6 ），啤酒中二元酮的测定，被鉴别出的两种化合物浓度都在12～25μg/L水平。 对于固体样品，可以加入液体改性剂来克服固体表面的强吸附性、减少平衡时间提高灵敏度，如对咖啡粉中1,2-二氯乙烯的浓度分析。 ⑵超痕量分析 解决待测样品浓度太低的办法是低温积聚法，即通过低温捕集将顶空样品中的待分离成分与大量气体分开，可在色谱柱前增加一个小低温捕集器，使挥发性成分被浓缩。 清洁剂中挥发性化合物分析 ⑶在样品瓶中反应 在样品瓶顶空进行化学反应，是不挥发前体物质分子产生挥发性衍生物，或者消除其他可能干扰HS-GC分析的某些样品成分。 应用：①应用低温积聚和减少样品成分的方法分析啤酒样品，在样品液中添加氢氧化钠溶液，可消除游离酸和酯的干扰。 ②奶油巧克力中乳脂的测定。 通过添加甲醇和甲醇钠，利用酯交换反应使甘油丁酸酯转为挥发性的丁酸甲酯。 ③泡菜中乳酸含量的测定，通过添加甲醇和硫酸氢钠，使其中的游离酸转化为挥发性甲酯。 ⑷非平衡静态顶空气相色谱 研究热敏性样品时，高温长时间平衡会导致成分发生变化，因此采用非平衡静态顶空法制样。如对生洋葱的特征性气味成分的分析。 ⑸用HS-GC进行图样分析/指纹识别 根据图谱的显著特性，识别特殊样品。如辨别优质薄荷油和变质薄荷油；生番茄、番茄汁和蔬菜汁（番茄汁为主要成分）的分析图谱区别。 炸薯片的哈败程度 6.血液中乙醇含量测定 a.标样 b.酒后驾车司机的血样 乙醇 丙醇 7、聚苯乙烯中苯乙烯单体的分析 苯乙烯 内标 8、啤酒中挥发性成分分析 1.乙醇；2.正丙醇；3.乙酸乙酯；4.异丁醇；5.正丁醇（内标）；6. 3一甲 基丁醇；7. 2一甲基丁醇；8.乙酸异丁酯；9.丁酸乙酯；10.乙酸异戊酯； 11.己酸乙酯； 12.辛酸乙酯 9、原料药中溶剂残留分析 限度要求：甲醇（≤0.3%）、乙醇（ ≤ 0.5%）、异丙醇（ ≤ 0.5%）、二氯甲烷（ ≤ 0.06%）、苯（ ≤ 0.0002%）、甲苯（ ≤ 0.089%） DMSO 甲苯 苯 甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷 影响静态顶空气相色谱的因素 样品的性质 进样量 平衡温度 平衡时间 与样品瓶有关的因素：样品瓶、密封垫 动态顶空技术 ——吹扫－捕集 动态顶空制样：样品经过惰性气体（吹扫气体）的连续吹扫，可使其中的挥发性成分完全进入气相。 用流动的气体将样品中的挥发性成分“吹扫”出来，再用一个捕集器将吹扫出来的物质吸附下来，然后经热解吸将样品送入GC进行分析。因此称为吹扫－捕集（purge ＆ trap)进样技术。 动态顶空气相色谱工作原理 挥发性成分惰性气体流进入低温或者装有吸附剂的捕集器，待分析挥发性成分被收集在捕集器中，吸附结束后，快速加热捕集器，用载气将其中被浓缩的或者被吸附的待分析气体吹扫出来，直接进入气相色谱分析。 动态顶空萃取→吹扫捕集→热解吸→GC分析 进样过程 初始状态 加压 进样 吹扫 电磁阀 电磁阀 压力调节 压力调节 压力调节 压力调节 电磁阀 电磁阀 电磁阀 电磁阀 压力调节 压力调节 电磁阀 电磁阀 压力调节 压力调节 操作参数/影响因素 1.温度：样品吹扫温度、捕集器温度、连接管路温度 2. 吹扫流速和吹扫时间 特点及应用 重现性非常好。应用于各个领域，如对水中挥发性有机化合物的测定，可检测到水中微克每升含量水平的挥发性成分。 水中有机物分析（EPA502.2) 顶空相关的标准 SF/Z JD0107001-2010 血液中乙醇的测定 顶空气相色谱法 YC/T 207-2006卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定 顶空-气相色谱法 GB/T 14943 – 94 食品容器、包装材料用聚氯乙烯树脂及成型品中残留，1，1 – 二氯乙烷的分析方法 GB/T 4615-2008 聚氯乙烯树脂 残留氯乙烯单体含量的测定 气相色谱法 GA/T 105-1995 血、尿中乙醇、甲醇、正丙醇等的定量分析 GB/T