碳纤维的技术及应用.doc

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碳纤维的技术及应用 碳纤维是由有机母体纤维(例如粘胶丝、PAN聚丙烯腈或沥青)采用高温分解法在1000~3000度高温的惰性气体下制成的。其结果是除碳以外的所有元素都予以去除。碳纤维是一种含碳量高于99%的无机高分子纤维,其含碳量随种类不同而异,其中含碳量高于99%的称石墨纤维。 碳纤维呈黑色,坚硬,具有强度高、重量轻等特点,是一种力学性能优异的新材料,它的比重不到钢的1/4,碳纤维树脂复合材料抗拉强度一般都在3500MPa以上,是钢的7~9倍,抗拉弹性模量为23000~43000MPa亦高于钢。因此CFRP的比强度即材料的强度与其密度之比可达到2000MPa/(g/cm3)以上,而A3钢的比强度仅为59MPa/(g/cm3)左右,其比模量也比钢高。 根据原料不同,碳纤维可分为粘胶基碳纤维、PAN基碳纤维和沥青基碳纤维。其中,粘胶基碳纤维主要用于耐烧蚀材料,PAN基碳纤维主要用于生产高强度纤维,沥青基碳纤维主要用于生产高模量纤维。沥青基碳纤维根据沥青的结晶状态,可分类为等方性和中间相2种,等方性耐热性和耐药品性、滑动性优异,中间相具有高强度、高模量等机械特性。 根据碳纤维的机械强度与模量的高低,可分为5级性能,分类如下表: 表1 碳纤维分类 等级 范围 1 高模量纤维(HM fiber)>500GPa 2 高强度纤维(HT fiber)>3GPa 3 中模量纤维(IM Fiber):强度100-200MPa,模量100-500Gpa 4 低模量纤维(LM Fiber):模量100-200Gpa 5 一般级GP:模量<100GPa,强度<1GPa 根据炭化温度不同,分为三种类型。 (1)普通型(A型)碳纤维:在900~1200℃下炭化得到的碳纤维。强度和弹性模量都较低。一般强度小于107.7cN/tex,模量小于13462cN/tex。 (2)高强度型(Ⅱ型或C型)碳纤维:在1300~1700℃下炭化得到的碳纤维。强度很高,可达138.4~166.1cN/tex,模量约为13842~16610cN/tex。 (3)高模量型(Ⅰ型或B型)碳纤维:又称石墨纤维。在炭化后再经2500℃以上高温石墨化处理得到的碳纤维。强度较高,约为97.8~122.2cN/tex。模量很高,一般可达17107cN/tex以上,有的甚至可达31786cN/tex 碳纤维主要有四种产品形式:纤维、布料、预浸料坯和短切纤维。布料是指由碳纤维制成的织品;预浸料坯是将碳纤维按照一个方向一致排列,并将碳纤维或布料经树脂浸泡使其转化成片状;短切纤维指的是短丝。 一 碳纤维发展 美国联合碳化物公司(UCC)于1959年开始最早生产粘胶基碳纤维,五六十年代是粘胶基碳纤维的鼎盛时期,虽然时期已开始衰退,但是它作为耐烧蚀材料至今仍占有一席之地。 1959年,日本研究人员发明了用聚丙烯腈(PAN)原丝制造碳纤维的新方法。在此基础上,英国皇家航空研究院研制出了制造高性能PAN基碳纤维的技术流程,使其发展驶入了快车道。PAN基碳纤维成为当前碳纤维工业的主流,产量占世界总产量的90%左右。 1974年,美国联合碳化物公司开发了高性能中间相沥青基碳纤维Thornel-35的研制,并取得成功。目前Thornel-P系列高性能沥青碳纤维仍是最好的产品,这样就形成了PAN基、沥青基和粘胶基碳纤维的三大原料体系。 在20世纪90年代中期以前,军事工业、航天与航空工业与体育休闲业一直是CT型碳纤维的主要市场。自1996年美国成功地将LT型碳纤维工业化以后,CT型碳纤维与LT型碳纤维竞争十分激烈。 二 粘胶基碳纤维 生产粘胶基炭纤维的原料主要有木浆和棉浆。美国、俄罗斯和白俄罗斯采用木浆,我国则 以棉浆为主。天然纤维素浆粕配制成纺丝液,用湿法纺制成粘胶连续长丝。粘胶纤维经水洗 和浸渍催化剂后,再经预氧化和炭化工序就可转化为炭纤维。浸渍催化剂和预氧化处理是制造粘胶基炭纤维的重要工序,是由有机纤维粘胶丝转化为无机炭纤维的关键所在。 粘胶基炭纤维在结构和性能上有许多独道之处,其它种类炭纤维无法与其比拟,因而 不 会被彻底淘汰出局。它的独特性能主要表现在:比重小,一般比PAN基、沥青基小15%左右, 所制复合材料的结构轻量化效果更显著;属于难石墨化炭,类似玻璃炭,层间距d002大,石墨微晶不发达,排列紊乱、取向度低、强度低、模量低、伸度大,属于大伸长型炭纤维,韧性好,易深加工;碱、碱土金属含量低,抗氧化和热稳定好,耐烧蚀; 粘胶基炭纤维主要应用于以下几个方面:⑴战略武器方面的应用。美国和俄罗斯把粘胶 炭 纤维增强酚醛树脂复合材料用于战略武器的隔(防)热材料,利用了粘胶基炭纤维耐烧蚀的特性和酚醛树脂残碳量高、焦化强度高和发烟量少的性能,两者的性能叠加,使其复合材料的 综合性能优异无比,成为当今仍是不可取代

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