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中药化学专题知识讲座; 第一章　总　论 第一节　绪论;;;;课程主要内容：;;第二节　中药有效成分的提取与分离;;;;;;;;;3.渗漉法 　　定义：不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其渗过药材，从渗漉筒下端出口流出渗漉液的方法。 　 基本过程： 　　 药材浸润→装筒→浸渍→渗漉。 　 优点：适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。（似浸渍法，但提取效率高于浸渍法） 　 缺点：①溶???消耗量大； 　　　　　②耗时长，操作麻烦。 ;4.回流法与连续回流法 　　定义：使用易挥发的溶剂加热回流或连续回流提取中药成分的方法. 　 优点：效率较高。 　 缺点：①对热不稳定成分不宜使用； 　　　　　②溶剂消耗量大、操作麻烦； 　　　　　③耗时长。 ;　5.水蒸气蒸馏法 　　水蒸气蒸馏法用于提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分。 适用成分： 　　挥发性（100℃有一定蒸汽压）； 　　对水稳定； 　　不溶于水； 　　耐热。 　　（如：中药中挥发油的提取常采用此法。） ;;7.超声提取法 　　定义：采用超声波辅助溶剂提取的方法。 　　超声波是一种强烈机械振动波，它是指传播的振动频率在弹性介质中高达20kHz的一种机械波。 　　提取原理：超声波可产生高速、强烈的空化效和搅拌作用，能破坏药材的细胞，使提取溶剂渗透到药材的细胞中，从而加速药材中有效成分溶解于溶媒中，提高有效成分的提取率。 　　特点：①不会改变有效成分的化学结构； 　　②可缩短提取时间，提高提取效率。 ;　8.超临界流体萃取法 　　定义：采用超临界流体为溶剂对中药材进行萃取的方法。 　　超临界流体（SF）：指处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的、以流动形式存在的单一相态物质。密度与液体相近，而黏度与气体相近，扩散能力强。 ;;（1）C02超临界流体萃取的特点： 　　①简便、高效、无有机溶剂残留； 　　②安全，无污染； 　　③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取； 　 ④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力； 　　⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质； 　　⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取； 　　⑦萃取介质可循环利用，成本低； 　　⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中的有效成分。 ;;;;;二、中药有效成分的分离与精制;;结晶用溶剂的选择： 　　①不与被结晶物质发生化学反应； 　　②对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小； 　　③对杂质或冷热时都溶解（留在母液中），或冷热时都不溶解（过滤除去）； 　　④溶剂沸点较低，易挥发除去； 　　⑤无毒或毒性较小，便于操作。 　　常用的重结晶溶剂：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。（单用或混用） 　　注意：用于重结晶溶剂用量需适当，用量太大会增加溶解，析出晶体量少；用量太小在热过滤时会提早析出结晶造成损失。一般可比需要量多加20%左右。 ;结晶纯度的判定方法： 　　（1）结晶形态和色泽：一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。 　　（2）熔点和熔距：单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距（1～2℃）。 　　（3）色谱法：单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点。常用的有纸色谱、纸上电泳和薄层色谱。 　　（4）高效液相色谱法（HPLC）：纯的化合物显示单一的谱峰 （5）其他方法：质谱、 核磁共振等。 单峰表示纯化合物， 双峰表示不纯的化合物。 ;　2.利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离 　　在溶液中加入另一种溶剂以改变混合物的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。 　　水提醇沉法：在药材浓缩的水提液中加入数倍量的乙醇稀释。（沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质。） 　　醇提水沉法：在药材浓缩的水提液中加入数倍量的乙醇稀释。（沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质。） 　　另：醇/醚法、醇/丙酮法。（可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等杂质留在母液中） ;;;;;;;;;　 酸性越强，Ka越大，pKa值越小。 　　碱性越强，Ka越小，pKa值越大。 　　通常酚类化合物的pKa值一般为9.2～10.8，羧酸类化合物的pKa值约为5 　若使该酸性物质完全解离，即使HA均转变为A-，则pH ≌ pKa+2 　　若使该酸性物质完全游离，即使A-均转变为HA，则pH ≌ pKa-2 ;;;5.液-液分配柱色谱 　　将两相中的一相涂覆在硅胶等多孔载体