有机化学绪论 详细版.pptVIP

酸释放出质子后产生的酸根，即为该酸的共轭碱；碱与质子结合后形成的质子化合物，即为该碱的共轭酸，如： 酸碱强度的表示 酸的强度，可以在很多溶剂中测定，但最常用 的是在水溶液中，通过酸的离解常数Ka来测定的。 酸性强度可用pKa表示，pKa = -lgKa。pKa越小，酸性越强；pKa越大，酸性越弱。 溶液的酸性用pH表示。（pH = -lg[H+]） 如何判断化合物HA酸碱性的相对强弱呢？ 化合物的酸性主要取决于其解离出H+后留下的 负离子（共轭碱）的稳定性！ 负离子（共轭碱）越稳定，就意味着A-与H+结 合的倾向越小，共轭酸的酸性就越大。 酸碱强度和结构的关系 影响负离子的稳定性的一些因素： 1、中心原子的电负性 CH3-H、NH2-H、HO-H、F-H（酸性增强） 2、中心原子的原子半径 HO-H、HS-H、HSe-H（酸性增强） 3、取代基 CH3SO2-O-H、CH3CO-O-H、C6H5-O-H（酸性减弱） 4、其它因素 中心原子的杂化状态、溶剂等 酸碱反应 规律：较强的酸和较强的碱形成较弱的酸和较弱的碱。 2. Lewis酸碱理论 Lewis酸：电子对的接受体， Lewis碱：电子对的给予体 Gilbert Newton Lewis1875-1946 一些Lewis酸：中性分子；正离子 一些Lewis碱：具有未共用电子对的化合物； 负离子；烯或芳香化合物 Lewis酸碱反应 路易斯酸碱以及亲电，亲核的概念是学习有机化学必须掌握的基本概念。 路易斯酸能接受外来电子对，具有亲电性，在有机反应中，叫做亲电试剂；路易斯碱能给出电子对，具有亲核性，在反应中，叫做亲核试剂。 第六节 有机化合物的结构测定 1、分离提纯 分离提纯的方法：重结晶、升华、蒸馏、层析法以 及离子交换法等。纯的有机物有固定的物理常数， 如：熔点、沸点、比重、折射率等。  2、实验式和分子式的确定a、进行元素定性分析，找出分子中存在哪几种原子。b、进行元素定量分析，找出各种原子的相对数目，即 决定经验式（实验式）。c、测定分子量，确定各种原子的确实数目，给出分子 式。 3、结构式的确定 根据红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、质谱、单晶 X-射线衍射等确定结构式。 * * 4. 杂化轨道理论 Pauling于20世纪30年代提出杂化轨道理论。 基本要点： (1) 原子在成键时，可以变成激发态；而且 能量相近的原子轨道可以重新组合形成 新的原子轨道，既杂化轨道。 (2) 杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨 道的数目。 (3) 杂化轨道的方向性更强，成键能力更大。 C原子的电子排布如下 碳原子的sp3杂化中轨道能量的变化 ◆ 碳原子的sp3杂化 形成正四面体，轨道轴间夹角109.5o 单个sp3杂化轨道 四个sp3轨道轴键角 碳原子的sp2杂化中轨道能量的变化 ◆ 碳原子的sp2杂化 杂化轨道成平面型，轨道轴夹角120o， 未杂化p轨道垂直此平面 单个sp2杂化轨道 碳原子的sp杂化中轨道能量的变化 ◆ 碳原子的sp杂化 杂化轨道成直线型，轨道轴夹角180o， 未杂化p轨道垂直此直线 单个sp杂化轨道 5. 分子轨道理论 节面 线性组合：最大重叠原则、能量近似原则、对称性匹配原则 电子排布：Pauling不相容原则、能量最低原则、Hund规则 1、键长 形成共价键的两个原子核间的距离称为键长。下表是常见共价键平均键长。 第三节 共价键的几个参数和断裂方式 一、几个重要参数 注意：同一类型的共价键键长在不同 化合物中可能稍有不同。 2、键角 指键与键之间的夹角。 注：键角不仅与碳原子的杂化方式有关， 还与碳原子上所连原子或原子团有关。 甲烷C-H键键能（415.3kJ.mol-1) 是上述离解能的平均值。 3、键能 指成键时体系放出的能量或断键时体系吸收的能量。多原子分子键能通常是键的离解能平均值。 C H 4 C H 3 H E d ( C H 3 H ) = 4 2 3 k J . m o l - 1 常见共价键的平均键能 当成键原子相同时，形成的共价键无极性（H-H）。当成键原子电负性不同时，电负性大的原子带部分负电荷（δ-）；电负性小的原子带部分