链烷烃 环烷烃 构象.ppt

2. 环己烷的船式构象 锯架式 纽曼式 （1） 环己烷船式 构象的画法 * 第 二 章  链烷烃 环烷烃 构 象 第一节 链烷烃的异构现象 构 象 一个已知构型的分子，仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。 构象异构体 单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体（或称旋转异构体）。 一 碳架异构体 二 构象异构体 三 旋光异构体 (1) 两面角 单键旋转时，相邻碳上的其他键会交叉成一定的角度(?)，称为两面角。 两面角为0° 时的构象为重叠式构象。 两面角为60° 时的构象为交叉式构象。 两面角在0-60o之间的构象称为扭曲式构象。 ? 1. 乙烷的构象 伞式 锯架式 纽曼式 交叉式构象 重叠式构象 伞式，锯架式与纽曼式的画法也适合于其它有机化合物 （2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 预备知识---有机反应及分类 1.自由基型反应 化学键断裂时成键的一对电子平均分给两个原子或基团，如 这种断裂方式称均裂，均裂时生成的原子或基团带有一个孤单电子，用黑点表示，如H3C·、H·。带有孤电子的原子或原子团称为自由基，它是电中性的。自由基多数只有瞬间寿命，是活性中间体中的一种。 由于分子经过均裂产生自由基而引发的反应称为自由基型反应。 2.离子型反应 化学键断裂时原来的一对成键电子为某一原子或基团所占有，如 这种断裂方式称为异裂。异裂产生正离子和负离子。有机反应中的碳正离子和碳负离子只有瞬间寿命，也是活性中间体的中的一种。经过异裂生成离子而引发的反应称为离子型反应。离子型反应根据反应类型不同，又可分为亲电反应与亲核反应两类。对电子有显著亲和力而起反应的 试剂称为亲电试剂。决速步由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。如 对正原子核有显著亲和力而起反应的试剂叫做亲核试剂。决速步由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应，如 3.协同反应 在反应过程中，旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。协同反应往往有一个环状过渡态。它是一种基元反应。如 自由基的稳定性 苯甲基自由基 稀丙基自由基 三级碳自由基 二级碳自由基 一级碳自由基 甲基自由基 苯基自由基 一级碳自由基 二级碳自由基 三级碳自由基 定义：带有孤电子的原子或原子团称为自由基。碳自由基：含有孤电子碳的体系称为碳自由基。 第二节 链烷烃的化学性质 1. 自由基 甲烷的氯化 反应式 反应机理（反应过程的详细描述） 链引发 链增长 链终止 2. 自由基反应 产生高能量的自由基Cl·，引发反应 一个自由基消失，产生另一个自由基，反复循环 反应物浓度降低，自由基碰撞机会增加，自由基消失，反应结束 第一节单环烷烃的异构现象 C5H10的同分异构体 碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同而引起的。 顺反异构（5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转而引起的。 旋光异构 （6和7） 第二部分 环烷烃 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 小环环烷烃 活泼，易开环 ! ! ! 第二节 环烷烃的化学性质 一、小环化合物的特殊性质 —— 易开环加成 小环化合物的催化加氢 （打开一根 C-C 键） 主要产物 支链多较稳定 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 自由基取代反应 注意区分： 小环化合物与 HI 或 H2O/ H2SO4的反应 反应选择性 与碳正离子稳定性有关 C H 3 + H C H 3 C H C H 2 C H 3 Br Br ~ 氢总是加在含氢多的碳上,卤原子加在含氢少的碳上.符合马氏规则.四碳环不易开环，在常温下与卤素，卤化氢不反应。 取代反应：自由基机理 （各种环相似） 开环反应：离子型机理，极性条件有利于开环反应的发生 。 环的活性: 三元环四元环 普通环 二、氧化反应（小环对氧化剂相当稳定） 三元环不能使高锰酸钾溶液褪色，能使溴水褪色 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应；在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气氧化成各种氧化产物。 思考：如何鉴别环丙烷与烯烃 ? 锯架式 纽曼式 1 环己烷的椅式构象 第三节 环型化合物的构象 (1) 环己烷椅式构象的画法 环己烷椅式构象的画法