重量分析法 与沉淀滴定.ppt

分 析 化 学 ;河南师范大学化学与环境科学学院 崔凤灵 3325928(h)Email: fenglinglicui@163.com;重量分析法 与沉淀滴定;酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法; 第一节 重量分析法概述 5.1.1 重量分析法的分类和特点 一、定义 重量分析: 是通过称量来确定待测成分含量的一种经典定量分析方法。 在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。根据被测组分与其他组???分离方法的不同，重量分析法又可分为以下几种方法。;二、重量分析法分类 （一）沉淀法 Precipitation method 沉淀法是重量分析法中的主要方法。这种方法是将被测组分利用沉淀反应生成溶解度很小的沉淀，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式；然后称其重量，并计算被测组分的含量。;例：分析过程;（二）气化法（又称为挥发法） Gasification method 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中待测组分气化挥发逸出，然后根据试样质量的减少计算该组分的含量 ;（三）电解法—电重量法 Electrogravimetry method 利用电解原理，控制适当的电位，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。;（四）萃取法（提取法） 萃取法: 使利用被测组分在有机溶 剂中有较好的溶解度, 使它从原试样 中转移到有机溶剂中, 然后蒸干并称 量干燥物的重量, 从而算出被测组分 的含量。 ;例如食品中脂肪 含量的测定;三、特点 （1）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。 （2） 用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在0.1% - 0.2% 之间。 （3）耗时多、周期长，操作烦琐;不适用于微量分析。 （4）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法(S，Si的仲裁分析仍用重量法）。;重量分析法;5.1.2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求;二、对沉淀形的要求：;例：测Al;　　确定合适的称量形式后,应根据试样中被测组分含量和沉淀的性质,考虑称取试样的量: 晶形沉淀: 0.3~0.5g 无定形沉淀: 0.1~0.2g 　　综上所述，为了满足以上要求，选择合适（包括纯净）的沉淀剂十分重要。此外，怎样使被测组分完全以沉淀形式沉淀出来，则是重量分析中能否准确的一个关键。绝对不溶解的物质是没有的，最大称量误差为0.2mg。那么溶解损失应不超过分析天平的称量误差，因此如何减少沉淀的溶解损失，以保证分析结果的准确度？;第二节 沉淀的溶解度及其影响因素;2 .溶解度S：难溶化合物在水溶液中的溶解度，应该是所有溶解出来的组分的浓度的总和，即为水分子浓度和离子浓度之和 　　溶解度: S = S0 + [M+] = S0 + [A-];1.活度积;However，若处于理想状况，即溶液中不存在其它平衡，则固体MA的溶解度S应为固有溶解度So和离子浓度{[M＋]或[A－]}之和。即：;三、溶度积与条件溶度积（实际情况）;条件溶度积;5.2.2 影响沉淀溶解度的因素;1、同离子效应;沉淀重量法总要加过量沉淀剂.;或：;例: BaSO4法测Ba2+时，若加入等物质的量的沉淀剂SO42- ，则BaSO4的溶解度为：;2、盐效应;S/S0 1.6 1.4 1.2 1.0;3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～; (p181 例2、例3、) 例如 CaC2O4 的溶解度 * pH = 4.00时, δC2O4= 0.39 S = 7.2×10-5 mol/L *pH = 2.00时, δC2O4= 0.0054 S = 6.1×10-4 mol/L *pH = 3.00时,δC2O4= 0.058, C C2O4=0.010mol/L, Ksp = [Ca2+][C2O42-]= S×δC2O4 ×C C2O4 S = 3.4×10-6 mol/L (同离子效应+酸效应);若在纯水中S 1. ↓ 本身的S很小，溶解的弱碱A与水中H+结合，基本不影响溶液的pH，可按pH=7计算，如CuS ↓ （本身的 S 很小) 2. ↓本身的S很大，而A的碱性又较强（即又较易水解），则可按[OH-]＝S计算，如MnS ↓（本身的S 较大