表面和界面-无机材料物理化学.ppt

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2005年8月 刘和义 南京理工大学材料系 2005年8月 陶瓷原理 2005年8月 刘和义 南京理工大学材料系 第四章 界面与胶体化学原理 4.1.1 固体表面的特征 4.1 固体表面 4.1.2 固体表面力场 4.1.3 粉体表面结构 4.1.4 玻璃表面结构 4.1.5 固体表面的几何结构 4.1.6 实际表面的结构 4.1.7 固体的表面能 1. 共价晶体表面能的近似计算: 2.离子晶体表面能的近似计算: 4.2 固体界面行为 4.2.1 弯曲表面的附加压力 4.2.2 固液界面的润湿行为 4.2.3 黏附(粘附) 4.2.4 表面改性和表面活性剂 4.3 晶界 4.3.1 晶界结构与分类 4.3.2 多晶体的组织(晶界织构) 4.3.3 晶界应力 4.4 粘土-水浆体的胶体化学性质 注浆成型——粘土浆体具有流动性、悬浮稳定性、触变性。 4.4.1 粘土-水浆体系统特点概述 4.4 粘土-水浆体的胶体化学性质 4.4.2 粘土-水系统电动性质 4.4.3 粘土-水系统胶体性质 4.4.4 瘠性料的悬浮与塑化 阳离子交换容量: pH=7时,100g干粘土吸附离子的物质的量。 如前所述,粘土颗粒表面可以通过氢键吸附多层水分子,同时表面负电荷又吸附水化阳离子,从而构成粘土胶团。 带电的粘土胶体分散在水中时,在胶体颗粒与液相的界面上会有扩散双电层出现。 在电场或其他力场作用下,吸附层和扩散层会发生相反方向的剪切运动,称为电动性质。 吸附层:粘土质点与一部分吸附牢固的水化阳离子随粘土质点向正极移动(AB之间),带负电。 扩散层:另一部分水化阳离子不随粘土质点移动,却向负极移动(BC之间) ,带正电。 吸附层 扩散层 吸附层与扩散层之间的电位差称为电动电位,或 ?-电位。 粘土质点与扩散层间电位差称为热力学电位差(E)。 **粘土胶粒的?-电位一般在 -50mV 以上。 粘土的?-电位的数值越大,粘土胶粒之间的排斥力越大,越容易实现胶溶。 ?-电位的影响因素: ①阳离子浓度 阳离子浓度越高,扩散层越薄, ?-电位越低,直至为0。 ②阳离子电价 ?-电位M+M2+M3+,同价离子半径越大, ?-电位越低。 ③与粘土表面的电荷密度σ、双电层厚度d成正比,与介电常数D成反比。 粘土表面腐殖质增加了板面负电荷密度,故使?-电位增大。 泥浆的流动性是指泥浆含水量低、粘度小而流动度大的性质。流动度=1/η 泥浆的稳定性是指泥浆不随时间变化而聚沉,长时间保持初始的流动度。 (1) 泥浆的流动性和稳定性 流动性、稳定性、触变性、可塑性。 泥浆加入减水剂后的流变曲线和泥浆稀释曲线 在陶瓷注浆成型过程中,希望获得含水量低、流动性好、稳定性好的泥浆,为此需加入适量稀释剂(或减水剂),如纯碱、水玻璃、纸浆废液、木质素磺酸钠等。 要制备流动性好的泥浆,必须拆开原来的聚集结构。由于片状粘土的板面始终带负电,而边面随pH值变化既能带正电又能带负电。因此,会有以下几种结合方式: 显然,只有面-面排列能使泥浆粘度降低,而边-面或边-边结合方式会使流动阻力增加,屈服值升高。 从拆开泥浆结构考虑,泥浆胶溶必须具备以下条件: 泥浆的胶溶过程实际上是拆开原来的内部结构,使边-面或边-边结合转变为面-面排列的过程。这种转变愈彻底,粘度降低愈显著。 ①介质成碱性。使边棱也带负电。 ②必须由一价碱金属阳离子Na+交换原来吸附的高价阳离子Ca2+、Mg2+。提高?-电位,增大胶粒排斥。 ③合适的阴离子。与Ca2+Mg2+形成不溶物或稳定化合物,帮助Na+交换Ca2+Mg2+(NaOH、Na2SiO3); 或合适的聚合阴离子,吸附在边棱上,中和正电荷(丹宁酸钠盐、木质素磺酸钠、聚丙烯酸酯、芳香醛磷酸盐)。 触变性就是泥浆静止不动时似凝固体,一经扰动或摇动,凝固的泥浆又重新获得流动性。如再静止又重新凝固。 (2) 泥浆的触变性 注浆成型时,要求泥浆的触变性应适中。 原理:形成了“纸牌结构”或“卡片结构”。 不完全胶溶的粘土片状颗粒边面还带有少量正电荷,边-面结合造成疏松而不活动的空间架构。 该结构不稳定,稍加应力即可破坏,释放出包裹的自由水,恢复流动性。 (3) 粘土的膨胀性 膨胀性是与触变性相反的现象。当搅拌时,泥浆变稠而凝固,而静止后又恢复流动。 产生原因是由于原来结构为面-面平行排列,受扰动后平行取向被破坏,部分形成架状结构,因而出现泥浆粘度增大甚至凝固现象。 可塑性是指在外力作用下,可塑造成各种形状,并保持这形状而不失去颗粒之间联系的性能。 也就是说既能可塑变形又能保持变形后的形状。 (4) 粘土的可塑性 泥料可塑性的产生机理,认识尚不统一。 干泥料只有弹性,颗粒间仅存在弱的表面力,稍有外力即使泥料开裂。 泥料要有可塑性,须满足

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