大学有机化学第七章醇酚醚.ppt

第七章 醇.酚.醚 内 容 醇Alcohols 定义、分类 命名 结构及性质 酚Phenols（定义、结构、命名及性质） 醚Ethers（定义、分类、命名、性质） 一 醇：脂肪烃分子中的H被—OH取代或芳香烃侧链上的H被—OH取代。 二 分类 饱和脂肪醇 1结构： 脂肪醇 不饱和脂肪醇 芳香醇 2羟基所连的C原子的级数不同： 伯醇 CH3CH2CH2CH2OH 仲醇 CH3CH2—CH—CH3 OH 叔醇 3 羟基的个数：一元醇、二元醇、三元醇 四结构与性质 6 氧化反应 酚 一 定义及其分类 1羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚。 2分类 （1）按分子中所含酚羟基的数目分类 一元酚、二元酚和多元酚 （2）按酚羟基所连的芳香环的类型分类 苯酚、萘酚和蒽酚等。 二 命名 一般命名,以酚为母体,有时也将羟基作为取代基. 遵循芳香烃衍生物的命名原则.当芳环上连有羧基（-COOH）、磺酸基（-SO3H）、醛基（-CHO）、酰基（-CO-R）和羟甲基（-CH2OH）等时，都将酚羟基作为取代基命名。例如： 芳香环上连有吸电子基团，则酚的酸性一般增强 芳香环上连有给电子基团，则酚的酸性一般减弱 (4)氧化反应（成醌） 空气中可被氧化，氧化程度加深而颜色逐渐加深，无 粉红 红 褐 (5）芳香环上的反应（亲电取代） A 卤代（-OH活化苯环） 醚 1 分类及命名： 简单醚 R-O-R CH3-O-CH3 混合醚 R-O-R’ CH3-O-C2H5 脂肪醚 饱和醚 不饱和醚 芳香醚 Ar-O-R，Ar-O-Ar 环醚 命名 1普通命名 醚的普通命名用得比较广泛，通常从小到大依次写出与氧原子相连的两个烃基的名称（基字有时可以省略），再加上“醚”字即可。芳香醚始终将芳香烃基写在最前面。如两个烃基相同则用“二”字合写，“二”可省。 2 结构与性质 物理性质 沸点和密度都比相应的醇低 醚分子间不能形成分子间氢键，与水形成分子间氢键，有一定的水溶性。 醚有极性，化学性质稳定，是良好的有机溶剂。 化学性质 1 相对稳定性 除小环环醚外，醚与强碱、强氧化剂以及活泼的金属等在常温下均不发生反应，有类似于烷烃的稳定性。  3 醚键的断裂 环醚 环氧乙烷 2）脱氢氧化 不反应 2-甲氧基苯酚 2-羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛 2-羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） 3-羟基苯甲醇 2-羟基苯乙酮 4-羟基-1-萘甲醛 三 性质 1 物理性质 和醇一样，由于分子间形成氢键, 因此酚的沸点比相应的芳烃高。 在水中溶解度9g/100g,酚在水中的溶解度随-OH数目的增加而增加。 纯净的酚为无色，存放过久因氧化而带红至褐色。 邻位有—OH（F、NO2）时，位置比较接近，构成分子内氢键，形成了螯环，减弱了分子间的结合引力，间位、对位异构体通过分子间氢键缔合起来，又能与水形成氢键. mp （熔点）44.50C 1140C bp （沸点）2160C 2790C 所以邻位表现出比间、对位异构体熔点和沸点低，水溶性小，挥发性更强，易随水蒸气蒸出，实验室中常用此性质通过水蒸汽蒸馏进行邻硝基苯酚和对硝基苯酚之间的分离。 л-P共轭造成O-H键极性加大，键强度比醇减弱，表现出比醇更强的弱酸性； л-P共轭造成C-O键极性降低，断键比醇难，因此不能象醇一样在酸性条件下发生消除与取代反应。 同时，由于羟基给电子共轭作用，使得芳环上的电子云密度增高，其亲电取代反应较一般的芳烃更为容易。 2 化学性质 比 稳定， 酸性 ＞ 1酸性 ＞ ＞ ＞ 苯酚的酸性 PKa=10，比醇和水强，比碳酸的酸性弱（PKa1=6.38），不能与NaHCO3作用成盐，只能与强碱作用成盐。工业上常用来回收和处理含酚的污水。 (2)酚醚的生成 (威廉逊成醚法) 苯甲醚（茴香醚） (3)显色反应 苯酚 紫色. 邻苯二酚 绿色. 间苯二酚 紫色. （邻、间、对）甲苯酚 兰色. 紫色 3 利用这种显色反应，可以定性地鉴定酚类化合物或烯醇式化合物的存在。 K2Cr2O7-H2SO4 [O] 多