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第一章 热力学第一定律 §2.11 热化学 例题2.12 正庚烷的燃烧反应为 C7H16(l)+11O2(p?,g)=7CO2(p?,g)+8H2O(l) 25℃时,在弹式量热计中1.2500g正庚烷充分燃烧所放出的热为 60.089 kJ。试求该反应的恒压反应热效应(298K)。 解:正庚烷的摩尔质量M=100g·mol-1,反应前的物质的量为 第一章 热力学第一定律 §2.11 热化学 由于充分燃烧,反应后物质的量n=0,所以反应进度: 在弹式量热计中反应为恒容反应,故 =-4807 kJ·mol-1 =(-4807-4×8.314×10-3×298)= -4817kJ·mol-1 第一章 热力学第一定律 §2.12 标准摩尔反应焓的计算 例2.15 计算1000K温度下,下列反应的标准摩尔焓 2MgO(s)+Si(s) SiO2+2Mg(g) 已知MgO(s)及SiO2 (s)的 分别为-611.282 及-85.077kJ?mol-1,金属镁的摩尔升华焓近似取151.126 kJ?mol-1,各 物质的定压摩尔热容( )分别为: Mg(g): MgO(s): Si(s): SiO2(s): 第一章 热力学第一定律 §2.12 标准摩尔反应焓的计算 分析:由题意可知,反应过程中有相变化发生 解:过程框图如下: 第一章 热力学第一定律 §2.12 标准摩尔反应焓的计算 2MgO(s)+ Si(s) 1000K 标准态,标准态 2MgO(s)+ Si(s) 291K 标准态,标准态 2Mg (g) + SiO2(s) 1000K 标准态,标准态 2Mg (s) + SiO2(s) 291K 标准态,标准态 2Mg(g) 291K, 第一章 热力学第一定律 §2.12 标准摩尔反应焓的计算 第一章 热力学第一定律 §2.12 标准摩尔反应焓的计算 设忽略温度对升华热的影响 第一章 热力学第一定律 §2.13 绝热反应——非等温反应 例2.16:甲烷( )与理论量二倍的空气混合,始态温度 25℃,在常压( )下燃烧,求燃烧产物所能达到的最高 温度。设空气中的摩尔分数为0.21,其余均为氮气。 解:(1)假设燃烧1molCH4 ,则根据化学反应方程式 理论需要O2量:2mol 实际用O2量: 第一章 热力学第一定律 §2.13 绝热反应——非等温反应 (2)过程框图如下: 1molCH4+4molO2 +15.05molN2 T0=298.15K 1molCO2+2molH2O(g) +2molO2+15.05molN2 T 1molCO2+2molH2O(g) +2molO2+15.05molN2 T0=298.15K 第一章 热力学第一定律 §2.13 绝热反应——非等温反应 查表得: (3) 第一章 热力学第一定律 §2.13 绝热反应——非等温反应 如果直接将 的关系式代入公式求T,需要解二次或三次方程。若采用 数值,计算就简单多了,当然简单是以牺牲准确性为代价的。不过,只要在允许范围内,我们还是选用简单方法。 欲用 计算T,需先估算出T,求出温度区间T-T0后,再确 定该温度区间的 。 (4) 用T0温度下的 估计T (3) 第一章 热力学第一定律 §2.13 绝热反应——非等温反应 =601.3J?mol-1 ∴实际温度应低于1623K,大致为1500K左右。 第一章 热力学第一定律 §2.13 绝热反应——非等温反应 (5)求 之间各物质的 利用下式 求得 =680.46J?K-1 =1477K 在计算T的过程中不要把不参加反应的N2丢了。 第一章 热力学第一定律 §2.4 膨胀功与可逆过程 解:首先画出过程框图如下: 第一章 热力学第一定律 §2.4 膨胀功与可逆过程 第一章 热力学第一定律 §2.4 膨胀功与可逆过程 =-1550-1550=-310
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