第一章 热力学第一定律第九节～第十节幻灯片.ppt

* 第一章 热力学第一定律 * * 第一章 热力学第一定律 * 六、溶解热和稀释热 （一）摩尔积分溶解热 许多物质在溶解过程中产生热效应，它是破坏晶格的晶格能、电离能和溶剂化热效应的总和。 在恒温恒压且非体积功为零的条件下，摩尔积分热定义为： 即为 1mol 溶质形成一定浓度的溶解热。其大小与溶质、溶剂的种类、与温度、压力及所形成的溶液的浓度有关。 * 第一章 热力学第一定律 * * 第一章 热力学第一定律 * （二）摩尔微分溶解热 在恒温恒压且非体积功为零的条件下，在一定浓度的溶液中，再加入nB mol 的溶质B，则该溶质在该浓度的摩尔微分溶解热定义为： 摩尔微分解热也可理解为在无限多的一定浓度的溶液中再加入1 mol 的溶质所产生的焓变。 * 第一章 热力学第一定律 * （三）积分摩尔稀释热 在恒温恒压的条件下，将一定量的溶剂加到一定浓度的溶液中，使稀释成另一浓度的溶液。此过程的热效应为积分稀释热，则积分稀释热定义为： 显然，浓度从c1到c2的积分摩尔稀释热为： 即积分摩尔稀释热为稀释后的与稀释前的积分摩尔溶解热之差。 * 第一章 热力学第一定律 * （四）微分摩尔稀释热 在等温等压及一定浓度的溶液中，再加入 dnA mol的溶剂产生 的热效应时，则摩尔微分稀释热定义为： * 第一章 热力学第一定律 * 由于再加入的溶剂的量很少，溶液浓度可认为基本不变，所以，摩尔微分稀释热可理解为在无限大量的一定浓度的溶液中加入1摩尔溶剂产生的热效应。 摩尔微分稀释热也须采取间接方法求得，即先测一定量的溶质在不同数量的溶剂中积分溶解热 ，再以 对nA作图，曲线上某点的斜率即为该浓度摩尔微分稀释热。 * 第一章 热力学第一定律 * 七、 与温度的关系——基尔霍夫定律 一般从手册上只能查得298.15K 时的数据, 但要计算其他反应温度的热效应，必须知道反应热效应与温度的关系。 在等压条件下，若已知下列反应在T1时的反应热效应为 ，则该反应在T2时的热效应 ,可用下述方法求得： * 第一章 热力学第一定律 * * 第一章 热力学第一定律 * * 第一章 热力学第一定律 * 基尔霍夫定律： * 第一章 热力学第一定律 * * 第一章 热力学第一定律 * 根据热容定义，也可得到相同结果： * 第一章 热力学第一定律 * 反应热效应随温度的变化是由于反应物与产物的热容不同所致。若： ，则当温度升高时，反应热将增加； ，则当温度升高时，反应热将减少； ，则反应热不随温度变化。 * 第一章 热力学第一定律 * 若温度变化范围不大时可认为 为常数，则有： 若反应物和产物的等压热容与温度有关，其函数关系式为： * 第一章 热力学第一定律 * 若在T1～T2范围内，反应物或产物有相变化，由于Cp,m 与T 的关系是不连续的，因而必须在相变化前后进行分段积分，并加上相变潜热。 * 第一章 热力学第一定律 * 【例1-14】葡萄糖在体内的氧化反应如下： 已知在298K时: * 第一章 热力学第一定律 * 该反应在 298K的反应热: 假设各物质的 在298K～310K温度范围内不变，求在生理温度310K时该反应的热效应。 * 第一章 热力学第一定律 * 【解】 * 第一章 热力学第一定律 * * 第一章 热力学第一定律 * 【例1-14】H2(g)与Cl2 (g)的反应如下: 已知该反应的： * 第一章 热力学第一定律 * 求该反应在1273K的 。 * 第一章 热力学第一定律 * 【解】 * 第一章 热力学第一定律 * * 第一章 热力学第一定律