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自然界中有许多能自然而然发生的现象, 请同学们联系生活知识, 列举一些能自发进行的例子? 生活中的自发过程 高山流水 电流 生活中的自发过程 高电势状态 低电势状态 电流总是自发地从高电势流向低电势——有趋向于最低电势状态的倾向。 Na投入H2O中 铁生锈 生活中的自发反应 Cu和AgNO3反应 NaOH和HCl反应 生活中的自发反应 自发过程: 在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程 在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度,就称为自发反应。 如何判断一个过程,一个反应能否自发进行? 自发反应: 非自发过程: 在一定条件下,需要持续外力作用才能维持进行的过程。 Cu和AgNO3反应 NaOH和HCl反应 Na投入H2O中 铁生锈 Cu(s)+2AgNO3(aq)=Cu(NO3)2(aq)+2Ag (s) △H= -181.75 kJ·mol-1 NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l) △H= -57.3 kJ·mol-1 2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) △H= -636.1 kJ·mol-1 Fe(s) …… Fe2O3 (aq) △H= -790.7 kJ·mol-1 自发反应 共同点——放热反应 △H<0 二、化学反应进行方向的判据 1、能量判据(焓判据) 能量判据(焓判据)∶ 自发过程的体系趋向于从高能状态转变为低能状态(△H ﹤0)。 即△H<0的反应有自发进行的倾向。 多数能自发进行的化学反应是放热反应 反应物的总能量高 生成物的总能量低 放热反应 △H<0 焓判据是判断化学反应进行方向的判据之一。 注意: (1)焓判据只能用于判断过程的方向,能否实现要看具体条件; (2)焓判据只判断一定条件化学反应能否自发进行,与化学反应速率无关。 (3)反应焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素 2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g) △H=+56.7kJ/mol (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9 kJ/mol NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l); △H(298K)=+37.3KJ/mol 结论:△H O有利于反应自发进行 但自发反应不一定要△H O 焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。 自发反应一定要△H O ? 冰块融化 品红在水中扩散 你能解释蒸汽扩散和火柴混乱的真正原因吗? 蒸汽扩散 火柴散落 有序排列的火柴散落时自发地成为无序排列 ——趋向于体系混乱度增大 有序 混乱 火柴散落 克劳修斯(德国) 定义:描述体系混乱度的物理量 符号:S 单位:J·mol-1·K-1 体系混乱度越大,熵值越大; 体系混乱度越小,熵值越小。 熵增原理(又称为熵判据). 体系有自发向混乱度增加的方向变化的倾向。(即熵增△S>0) △S=S生成物总熵-S反应物总熵 △S越大,越有利于反应自发进行 CH4 O2 CO2 186.15 205.03 214 H2O(l) HNO3(l) Br2(l) 69.9 156 152 NaCl Fe 金刚石 72.1 27.3 2.4 标准状况下:1 mol不同物质的熵S(J mol-1K-1) 知识介绍 熵值最大 熵值最小 (1)物质的混乱度:体系混乱度越大,熵值越大; (2)同一条件:不同物质的熵值不同; (3)物质的存在状态:S(g) S(l) S(s)。 2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g) △H=+56.7kJ/mol (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9 kJ/mol 思考: 两个反应都是混乱度增大的反应。 熵增,△S>0,有利于自发反应 这两个反应都是吸热反应,但却能自发进行,为什么? 1、同一物质状态改变: 2、固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程。 3、反应过程中气体物质的量增多的反应。 4. 生成气体的反应。 导致熵增(△S>0)的一些因素 固态 液态 气态 熵增 熵增 自发反应一定是熵增加的反应吗? 2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s) △S=-39.35J?mol-1?K-1 结论:△S O,有利于反应自发进行, 自
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