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思考: 利用光分解水时,为何TiO2处得到的是O2而不是H2? 延伸:Solar Cells分类 2013年春 图7 金属与p型半导体的整流接触 :P端接正极 2013年春 肖特基势垒二极管高频特性好,开关速度快,由于它是杂质引起的多数载流子在起作用,不是由于热产生的本征激发的少数载流子起作用,所以热噪声很低。 2013年春 欧姆接触 当n型半导体与金属接触,且ФM ФS时 此时金属的费密能级较高,电子从金属流向半导体,使金属表面带正电。半导体表面因积累电子而带负电,半导体内部电子增多而费密能级上升。当半导体和金属的费密能级相等时,电子停止流动,达到平衡状态。 半导体表面能带向下弯曲,金属与半导体界面没有势垒。无论所加的偏压极性如何,电子都可以自由通过界面,此时的半导体与金属的接触状态称为欧姆接触 。 当p型半导体与金属接触, 且ФMФS时,也形成欧姆接触。 2013年春 实际工作中,常通过重掺杂半导体与金属接触,使其势垒很薄,电子可以通过隧道效应穿过势垒,从而形成欧姆接触。 欧姆接触是设计和制造超高频、大功率器件的关键问题,因为半导体元件都需要通过电极引线与外部电路进行电学连接,而欧姆接触效应则广泛地应用于这些电极引线的设计生产中。 2013年春 补充: 备注: 1)阻挡层:高电阻区,理解为肖特基接触 2)反阻挡层:高电导区,理解为欧姆接触 2013年春 金属和半导体的功函数 Wm 、Ws 1、金属的功函数 Wm 表示一个起始能量等于费米能级的电子,由金属内部逸出到表面外的真空中所需要的最小能量。 E0 (EF)m Wm E0为真空中电子的能量,又称为真空能级。 金属铯Cs的功函数最低1.93eV,Pt最高为5.36eV 2013年春 2、半导体的功函数 Ws E0与费米能级之差称为半导体 的功函数。 用Χ表示从Ec到E0的能量间隔: 称χ为电子的亲和能,它表示要使半导体导带 底的电子逸出体外所需要的最小能量。 Ec (EF)s Ev E0 χ Ws En 2013年春 ① N型半导体: 式中: ② P型半导体: 式中: Note: 和金属不同的是,半导体的费米能级随杂质浓度变化,所以,Ws也和杂质浓度有关。 故常用亲和能表征半导体 2013年春 * 2013年春-甄 第3章 导电物理 3.5 能带理论的应用 2013年春 3.5 能带理论的应用 (1)半导体的表面能级 (2)半导体与半导体的接触 (3)半导体与金属的接触 2013年春 (1) 半导体的表面能级 能带结构是在无限扩展的3维晶体产生的周期场的前提下得到的。 在材料的表面,势场不再与晶体内部的周期性势场相同,所以材料表面的电子能级分布就会发生变化。 图1 晶体表面的能带结构 判断一个系统是否处于平衡状态的根据是看其费密能级是否相等。 两个分立的材料,费密面可以不一样。 但如果这两个材料连成一个系统,就会在这两个材料之间发生电荷的移动,最终使费密能级相等。 N型半导体表面能级? 图2. n型半导体的表面能级 为了达到平衡,位于表面附近的电子就会移到表面去,占据表面电子能级,最后表面的费米能级与内部相等。 因为能带是连续的,禁带宽度不可改变,故形成能带弯曲。 2013年春 由于电子从内部向表面迁移,在表面会出现负电荷,而接近表面的内部会因缺少电子而出现带正电荷的空穴。表面电势 这些空穴的存在,使n型半导体的表面附近出现了一个p型的反转层。(书中的能带图上看不出) N型半导体表面有一个很薄的P型反转层 2013年春 载流子运动定则: 在能带结构图中,电子的能级向上为越来越高,空穴的能级向下为越来越高。 例如: 在N型半导体中,如果外来的射线将价带的电子激发到导带,同时在价带留下空穴。 电子,空穴如何运动?(提示:往低能级移动) 激发电子就会向半导体内部移动, 而空穴则会向半导体表面移动。 D B C A 硅系太阳能电池 多元化合物薄膜太阳能电池 纳米晶太阳能电池 有机太阳能电池 染料敏化纳米晶 太阳能电池 DSSC 单晶硅,多晶硅,非晶硅 1991年,由瑞士的科学家Gr?tzel等人采用二氧化钛纳米粒子作为染料载体,制作了染料敏化太阳能电池,将其转化效率提高到7%,继而迎来了DSSC的新时代。 近年来,TiO2半导体的光催化性能引起人们的重视。 Honda-Fijishima效应: 本田-藤岛(Honda-Fijishima)在1972年发现,水溶液中的TiO2电极被光照射后,光激发的电子进入半导体电极内部,空穴到达半导体表面。此空穴与水里的氧离子相互作用,电子则通过铂电极与氢离子相互作用。 结果是: 在二氧化钛电极上会产生氧气,在对极的铂电极上会产生氢气。 TiO2染料敏化太阳能电池:DSSC Dye
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