UV-Vis紫外吸收光谱分析.ppt

紫外吸收光谱是由分子中价电子的跃迁而产生的。紫外吸收光谱决定于分子中价电子的分布和结合情况。 三. 一些常用名词 课堂炼习 能产生颜色的基团是生色团？ 概念及引起红移和蓝移的因素由那些？ 溶剂的选择？ 2、分光光度计的类型 可以消除光源不稳定引，起的误差 可以消除因参比溶液的组成不同而引起的误差 可以消除浑浊背景的影响 可以消除样品池不同而引起的误差 可以消除显色剂背景深的影响，并提高灵敏度 可以同时测定互相有干扰的多个组分，提高选择性 可以测定高含量组分 可以实现导数分析 定性和定量分析 1、定性分析 2、定量分析 ?1 ?2 K=A1/A2 双波长光度法——系数倍率法 重点内容总结 紫外可见光谱为带状光谱的解释； 朗比定律适用条件，偏离朗比定律的主要因素； 紫外可见光谱中价电子跃迁类型及影响因素； 紫外可见光谱仪的基本组成及该仪器的几种类型； 利用吸光度的加合性，检测同一试样中多个组份的方法； 双波长测定方法； 示差光谱定量法； 作业： 1、解释为什么原子光谱是线光谱和带光谱，而分子光谱是连续光谱的原因？ 2、电子跃迁有哪几种类型？这些类型的跃迁各处于什么波长范围？ 3、何谓助色团和生色团？试举例说明。 4、引起朗伯-比尔定律偏离的原因有哪些，试解释之？ * * * * * * * 紫外吸收光谱分析 (UV-Vis) ? 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 ?-胡罗卜素 咖啡因 阿斯匹林 丙酮 几种有机化合物的分子吸收光谱图。 一. 分子吸收光谱的产生 C O H n p s H A.σ→σ*：一般发生在远紫外线区，10 ~200nm B. π→π*：发生在近紫外线区 ~200nm C. n→σ*：发生在远、近紫外线区之间 150nm~250nm D. n →π* ：发生在近紫外线区与可见光区之间， 二.价电子跃迁类型 能量：n→π＊ π→π＊ ≤ n→σ＊ σ→σ＊ A. 生色团(chromophore) 含有非键或?键的电子体系，能吸收特征外来辐射时并引起n-?* 和 ?-?*跃迁的基团，称为生色团。 生色团为不饱和基团：C=C、N=O、C=O、C=S等； B. 助色团(auxochrome) 基团本身在紫外-可见光区不产生吸收，但是当它与生色团连接 后，使生色团的吸收带向长波移动，且吸收强度增大。 -OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I C. 红移(red shift or bathochromic shift) 生色团的吸收带向长波移动的效应成为红移。 D. 蓝移(hypsochromic shift) 生色团的吸收带向短波移动的效应成为蓝移。 如-CH3、-CH2CH3、 -O-COCH3与生色团(C=O)连接，可发生蓝移。 E.溶剂效应 溶剂的极性不同也会引起某些化合物的吸收带红移或蓝移，或者影响光谱强度和精细结构，这种作用称为溶剂效应。 极限波长 305 309 315 329 n →π* λmax/ nm 243 237 238 230 π→π* λmax/ nm H2O CH3OH CHCl3 正己烷 一. Lambert – Beer 定律 A＝－ lgT ＝ － lg（ It / I0)= ε b c? １.光吸收定律的表达式及其含义 吸光物质的特征常数，ε(λ) 在温度和介质条件一定时，ε 仅与吸光物质的结构与性质有关 不随浓度c 和光程长度b 的改变而改变：ε＝ b c?/ A。 εmax越大表明该物质的吸光能力越强，测定的灵敏度越高。 2. 摩尔吸光系数ε 3.吸光度的加合性 多组分混合体系中，如果各组分分子之间不存在离解、聚合、化学反应等化学平衡时，其吸光度具有加合性，即： 1. 非单色光 2. 非吸收光的影响(杂散光） 3．反射光和散色光的影响 4．非平行光的影响 1.0 0.5 0 A C 正偏离 负偏离 Lamber-Beer定律的适用条件（前提） 入射光为单色光； 溶液是稀溶液 偏离L-B定律的主要因素: 4.Lamber-Beer定律的偏离 由L-B定律： 微分后得： 将上两式相比，并将 dT 和 dc 分别换为?T 和 ?c，得 当相