金属卟啉配合物的催化氧化应用研究进展.pdfVIP

2007年第27卷 有机化学 、，b1．”．2007 C11iIIeseJoumalof NO．1．34～44 第l期，34～44 OrgallicCheIIlis町 ·综述与进展· 金属卟啉配合物的催化氧化应用研究进展 李臻 景震强 夏春谷术 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州730000) 摘要 综述了近年来金属卟啉作为催化剂在各种氧化反应中应用的研究进展，着重介绍了均相体系和非均相体系中各 种金属卟啉模拟酶的催化性能． 关键词细胞色素P一450：金属卟啉；催化氧化；固载 ReViewOn Of In App¨CatiOnMetaIIOpOrphyrInS OxidationReactions CataIytic LI，ZhenJING，Zhen—QiangⅪA，Chun—Gu半 (跏据‰y上届扫DmfD，y如r仇DJS如mes妇n蒯＆ZPc矗vP阢池砌，l，上积，lzJlDH加疗m胞巧CA删fc甜脚sf∞， CAinP5e 73DDDD) Ac础叼7D，＆fP，lc甜，血比IIlDH AbstractRecent of in o)【idation isreViewed． progressof叩plicationmetaⅡopoIphyrinscatalytic systems 1hefocusis onmeir iIl and reaction especiallycatalytic耐b锄ancehornogenoush呶釉genous systelns． KeywordscytochromeP一450；Inetallopo印hy血；catal归co妇dation；supponed 细胞色素P一450是一种在生物体内催化分子氧氧化 1均相体系中的催化氧化反应 内源底物的酶，其活性中心的核心结构是金属卟啉配合 1．1烯烃的环氧化反应 物．细胞色素P一450酶能促进饱和烷烃和芳香烃羟基化 以及烯烃环氧化反应的进行，此外，还能氧化含杂环原 环氧化反应是在烯烃分子中碳碳双键位置引进氧 子(如S，N)环的化合物成相应的S一氧化物和N一氧化物．原子形成环氧基团的反应．环氧化合物是一类用途极广 一些不常见反应，如在0和N原子上脱除烷基化的反应 的有机化工原料和中间体，由不对称环氧化反应可合成 具有光学活性的环氧化物，在合成食品添加剂、药物、 及还原脱卤化反应都能在细胞色素P一450中进行llJ．利 用合成的金属卟啉类络合物来模拟细胞色素P一450，实 杀虫剂和昆虫信息素等方面得到了广泛的应用． 现温和条件下烃类底物的氧化，不仅有助于了解天然酶 烯烃的环氧化方法种类繁多，其中过渡金属络合物 的作用机理，也有利于开发实用的催化剂体系．近年来， 催化的环氧化反应由于反应条件温和、反应速度快而被 有关以合成的金属卟啉配合物来模拟细胞色素P一450的 广泛研究．以金属卟啉配合物作为催化剂的烯烃环氧化 研究工作取得了长足的发展，为从分子水平上阐明单加 反应是近20年来催化氧化领域的热门研究课题．不断 氧酶结构与功能的关系，开拓温和条件下催化烃类选择 有新的